高温高压法——合成钻石

一、概述

众所周知，钻石是由单元素碳组成的宝石。在自然界，钻石的生成是在高温高压下地质作用的结果。合成钻石就是人工模拟天然钻石形成的条件，让非钻石结构的碳转化为钻石结构的碳。早在1953年，瑞士工程公司(ASEL)就利用一种称为“压力球”的装置成功地合成出了40颗小的钻石晶体，但直到1955年美国通用电气公司(gE)宣布利用称为“压带”的装置首次成功生产出钻石时，他们才将其研究成果公布于众。戴比尔斯公司(de Beers)也不甘落后，于1959年掌握了合成钻石的复杂技术。他们所采用的方法与美国政府下令严格保密的通用电气公司所使用的方法非常相似。60年代初期，戴比尔斯公司和通用电气公司就开始了生产工业用合成钻石粉。我国在60年代也已成功的合成了磨料级钻石，并投入生产。1971年，通用电气公司宣布他们已合成出了平均直径为6mm的钻石晶体。这些钻石晶体不仅有**、褐色的，也有含氮低的近无色的，还有含硼的蓝色钻石。1985年日本住友电气公司(Sumitorno Electric Industries)开始加入合成钻石行列，1993年生产出高净度的工业用钻石。1990年俄罗斯的新西伯利亚(Novosibirsk )宣布他们利用“分裂球”(Spl(it-sphere)或称BARS装置已成功地合成出了钻石。

由于受超高压设备和高温条件的限制，生产成本较高，故宝石级合成钻石仍是昂贵和稀少的，但我们相信总有一天会有价格合理的宝石级合成钻石面世。

二、合成钻石的原理

1碳元素的化合物

钻石、石墨和无定性碳都是由碳原子组成的，它们不同的外观和截然不同的物理性质，取决于它们完全不同的原子结构(图9-7-1)。

图9-7-1 碳原子的等间距紧密堆积结构(左)钻石；层状结构(右)石墨

2石墨—钻石的转换

合成钻石的温压条件要求高，即使有催化剂存在下，仍需要压力(50～80)×108Pa，温度为1350～1800℃。用高压设备合成钻石最常用的金属熔剂(催化剂)是铁、镍、钴及钯。图9-7-2是在碳稳定相图中，合成钻石区晶形与温压关系。在合成钻石区，温度压力不同，钻石的晶形也各不相同。所以，合成钻石受温压影响较大。温度较低时，以立方体的生长为主；温度较高时，以八面体的生长为主。所以人工生长的钻石多为立方-八面体聚形。

合成钻石的碳源一般用石墨，所以，合成钻石的生产就是石墨转换成钻石的过程，不过，宝石级钻石的合成分两步走，先用石墨合成钻石粉(工业磨料)，再用钻石粉作原料，合成宝石级钻石，钻石粉可以保持压力稳定，生长出大颗粒的晶体。若采用石墨，其断裂的碳键改组成钻石时，会有体积损失，而使体系的压力降低，影响较大晶体的生成。

三、合成钻石的技术与设备

1六面顶压机

合成钻石的设备目前多采用高温高压的压机，国内的合成钻石主要是工业钻(即工业金刚石)，设备是一种称为“立方体超高温高压装置”的压机，压机采用油压和垂直固体传压装置，根据顶锤数量的不同，分为两面顶、四面顶、六面顶几种。现国内用得最多的是六面顶压机(即上下、前后、左右三对顶锤)，其工作压力有1000～5000吨的多种，工作空间640mm×600mm×500mm，一般是上下顶锤通电加热，温度可达1900℃左右。

2“压带”法

压带装置如图9-7-3所示，本方法与顶锤压机大同小异，将钻石粉末作为碳源放在生长舱内，生长舱放在特种材料做成的垫圈中，并放在两个铁砧之间，然后使生长舱内的原料经受极高的温度和压力，在生长舱内底部比顶部的温度低，以便形成一个温度梯度，使顶部的钻石粉充分熔化并通过熔剂向生长舱底部迁移。在温度较低的生长舱底部，钻石围绕籽晶生长成钻石晶体。

图9-7-2 碳稳定相图中，合成钻石区晶形与温压关系

图9-7-3 压带装置

3BARS装置

BARS是“分裂球无压装置”的俄文词头字母缩写。该装置中所需压力是采用液压的方式，通过将液体注入压力罐内得到，而不是用巨大的水压机提供。液压使球体装置的8个部分合在一起，并在由6个活塞构成的八面体上产生压力。八面体内有一个立方体的生长舱，其中装有加热设备、籽晶、碳源(钻石粉)以及金属熔剂。在这种装置中，常用镍作熔剂。图9-7-4是BARS装置的生长舱及其截面图。

图9-7-4 BARS装置的生长舱及其截面图

以上不同设备和方法，应属于不同的静压触媒法。除此之外，合成工业级钻石还有许多种方法，只是有的方法还不成熟，有的方法已被淘汰。如：爆炸法、液中放电法、气相沉积法、地下核爆炸法等等。气相沉积法近年来有很大的发展。

四、合成钻石的鉴别特征

由于合成钻石的技术条件要求高，成本昂贵，目前尚无法大规模工业化生产，市场上销售的钻石一般不需要声明它的天然属性。但是，区别合成钻石与天然钻石仍有一些方法可遵循。

1合成钻石的颜色

由于很难排除掉生长舱中的氮，大部分合成钻石多为含孤氮杂质的Ib型钻石，常呈**至褐**。有时也在生长舱中引入硼原子，随机取代钻石结构中的碳原子，产生具有导电性的蓝色IIb型钻石。为了生长出无色的合成钻石，常使用一种称为“氮吸收剂”的金属，如锆或铝。因为氮更易与这些元素结合，而不再取代钻石中的碳原子，这样就产生了无色的IIa 型钻石。所以，合成钻石很少出现 Ia 型钻石(该型钻石约占天然钻石的98%)。

2吸收光谱

绝大多数天然钻石(Ia型)显示415nm吸收线，而合成钻石无这种特征吸收线。

3紫外荧光

通常合成钻石在短波紫外线下的荧光比长波下的荧光强，且荧光颜色为**或黄绿色，而不是天然钻石的蓝或蓝绿色。合成钻石紫外荧光的颜色分带式样所表现的立方-八面体式样，与天然钻石的八面体式样也是完全不同的。

4包裹体

合成钻石有时会出现金属熔剂、尘状物、面包渣状包裹体，及“砂漏状”色带。

5仪器

针对合成钻石的性质特征，戴比尔斯公司研制了两种鉴别合成钻石的仪器。即钻石光谱鉴定仪(Diamondsure)和钻石结构荧光鉴定仪(DiamondView)。利用钻石光谱鉴定仪可观察到大部分天然钻石中的415nm吸收线。如果发现有415nm吸收线，便不需进行进一步的检测。钻石结构荧光仪可用来观察合成钻石紫外荧光所表现出的立方·八面体式样，这是由于不同的生长区和生长带含杂质的浓度不同所致。

思考题

一、是非判断题

1珠宝市场上最常见的合成宝石是玻璃。

2钇铝榴石的代号是GGG。

3有无气液相包裹体是区分水晶与合成水晶的主要证据。

4用水热法可生产祖母绿，也可生产红宝石。

5弧形生长线是助熔剂法合成宝石的特征之一。

6摩尔硬度大于7的人工宝石中有SrTiO3这个品种。

7目前市场上的合成变石是水热法产品。

8见到小片状铂或合金包裹体的合成宝石即水热法的产品。

9合成祖母绿常见的针柱状、柱状包裹体，可以是方解石。

10合成的红宝石的色带总是弯曲的。

11钇铝榴石的代号是GGG。

12有无汽液相包裹体是区分水晶与合成水晶的主要依据。

二、选择题

1区分绿碧玺与合成绿色水晶时应使用：( )

a滤色镜

b偏光镜

c折光仪

2一般讲，助熔剂法合成宝石中的液滴状的包体是( )

a助熔剂的残余

b捕虏来的液体

c填隙的后生气液包体

3区分水热法合成红宝石与红宝石时，要观测：( )

a折射率

b有无同生气液包体

c有无金红石或锆石等同生包裹体

4“YAG”中文名称是：( )

a钇铝榴石

b镓榴石

c钛酸锶

5人工生长的下列宝石，哪种必须在宝石名称前冠以“合成”二字：( )

a金绿宝石

b钛酸锶

c钇铝榴石

6合成变色刚玉加入的着色离子是：( )

a钒

a铬

c钛

7任何一种具有与天然无机宝石相同化学成分，原子结构和物理性质的人工生长晶体都应称为：( )

a人造宝石

b人工宝石

c合成宝石

8用焰熔法可以合成( )

a钇铝榴石

b祖母绿

c尖晶石

d立方氧化锆

9冷坩埚(熔壳)法生产立方氧化锆所需的热来自( )

a液化石油气

b丙烷和氯

c高频电流

d高温电阻

10合成绿色水晶：( )

a有强二色性

b无二色性

c有弱二色性

11目前合成宝石或人造宝石中色散最强的是：( )

aα-SiC(α-碳硅石)

bSrTiO3(钛酸锶)

cTiO2(金红石)

12从熔体结晶的人工宝石中不会含( )

a气—液两相包裹体

b同生的气-液两相包裹体

c后生的气液两相包裹体

13目前人造GGG由以下途径形成：( )

a从熔体中结晶

b从溶液中结晶

c从气体中结晶

14助熔剂法合成祖母绿中的特征包裹体为：( )

a同生气液两相包裹体 b固相-气相两相包裹体 c指纹状气液两相包裹体

15提拉法合成变石的特征包裹体为：( )

a愈合裂隙中三相同生包裹体

b指纹状气液两相包裹体

c弯曲生长纹

16腰棱标有“GE POL”的改成白色的钻石是：( )

a用褐钻改的

b用**钻石改的

c用劣质绿色钻石改的

17下列仿钻材料中，热导率最接近钻石的是：( )

a合成CZ

b合成α-SiC

c合成刚玉

三、多项选择题

1合成Moissanite(α-SiC)的物理性质是：( )

a有一个n值为2417

b有双折射

c热导率高于钻石

d维氏硬度与钻石十分相似

e反射率高于钻石

2仿宝石 Imitation stones是指( )

a人工宝石模仿天然宝石的颜色、外观者

b人工宝石模仿天然宝石的特殊光学效应者

c某天然宝石模仿另一种天然宝石的特征

3天然水晶与合成水晶：( )

a可有菱面体与六方柱等单形组成晶体外形

b其化学式是SiO2·nH2O

c可有较强的多色性

d晶面条纹平行C轴

e任何切面上都有一个固定不变的折射率为1544

四、填空题

1焰熔法合成尖晶石的密度和折射率比镁铝尖晶石都( )。

2合成刚玉宝石主要方法有( )、( )、和( )。

3人造与合成宝石中代号CZ是( )，GGG是( )。

4合成紫水晶不仅需要在原料中加着色元素( )，还需经( )处理。

5合成宝石指其制取的全部或部分工艺过程是由人控制进行的。它们的( )、( )与它们所)和(对应的天然宝石基本相同。

6除拼合石之外，人工宝石的制造方法可分为：从熔体中结晶或冷凝，从( )中结晶及从( )中结晶，和( )等。

7水热法合成祖母绿的特征包裹体形状常为：( )、( )、( )。

8与水热法相比，助熔剂法合成宝石的优点是能在( )情况下加热熔剂和熔解各种原料，并使晶体在熔体中结晶。

9水热法合成的红宝石内部可见：( )、( )、( )、金属包裹体和( )。

1、价格不同：培育钻石是人工合成的，价格低。培育钻石就是人为模拟天然钻石的形成条件，使非金刚石结构的碳转化为金刚石结构的碳，就变成了培育钻石了。

2、形成方式不同：天然钻石钻石是在地球深部高压、高温条件下形成，而培育钻石是人工合成的。

3、特性不同：天然钻石不能用吸铁石吸附，但是少量培育钻石是可以被吸附的，这是区别它们的最直接的方法。

培育钻石保养注意事项

要避免磕碰。钻石虽然是硬度最高的宝石，但是它结里面的碎性比较大，磕到了容易裂。钻戒也尽量不要和其他的珠宝放在一起，因为它容易划伤其他的珠宝。

远离化学品。钻戒的戒托通常都是由铂金或者18K金打造的，如果解除到化学品，例如香水，洗发水，沐浴露等等，都会造成一定程度上的腐蚀，导致变色和褪色。

2019年中科院宁波材料所仅用短短几周时间，就以甲烷气体为主要原料合成出一颗36克拉的高纯净度金刚石，这标志着我国突破了大体积单晶金刚石的生产工艺。未来，更大体积的金刚石将源源不断地进入生产和生活领域。那么科学家为什么要人工合成金刚石？人工合成金刚石到底又有什么用途呢？

金刚石是什么

其实金刚石和钻石是同一种物质，只不过金刚石是一个矿物学名称，而钻石是一个珠宝学名称，高纯净度的金刚石就是“钻石”。

金刚石有什么用？

我们平常用的玻璃刀，顶端实际上就是金刚石。精密机械加工使用的刀具、石油钻井所用的钻头，表面上都会镀上金刚石，以提高它们的耐磨性。因为金刚石是世界上最硬的天然物质。

金刚石还有一个特点，就是导热性特别好。它的导热能力约为室温条件下纯铜热导率的5倍。在半导体行业领域具有潜在的重要应用。根据摩尔定律，现在大规模集成电路的元件，尺寸不断缩小，密度不断提高，导致它们的热负荷不断攀升。如果热量不及时散出去，那么就可能烧坏半导体的电路板、烧毁元器件。如果我们能利用金刚石的高热导率，作为大规模集成电路的基板或者散热片，它就可以及时地把热量散出去，解决现在制约电子元件发展的瓶颈。

为什么要“人造”金刚石？

金刚石应用领域广泛，但我国金刚石储量并不丰富，仅靠天然金刚石难以满足工业需求。为改变这一现状，上世纪60年代，经过刻苦攻关，我国逐步掌握了“人造”金刚石的技术，而进入21世纪后，人工合成金刚石产业突飞猛进，近几年更是占据了世界工业用金刚石90%的产量。另一方面，我国也在不断提升“人造”金刚石的生产工艺，努力生产出更大颗粒、更高纯净度的金刚石。

“人造”金刚石的方法有哪些？

目前通常有三种常用的人工合成钻石的方法。

第一种叫爆轰法。天然钻石的形成条件是一个高温高压环境，那么怎么产生高温高压的这么一个特殊环境状态？简单粗暴的方法就是引爆炸药。如果把含有石墨的炸药放到一种特殊的容器里边，然后把炸药引爆，它会瞬间产生很强的压强和很高的温度，那么就可以把这些石墨转化成为金刚石。这种方法可以得到很多细粉末的金刚石。它的颗粒很小，只有5~15个纳米，作为珠宝首饰的应用可能是有限的，但是它作为工业用的磨料，还是非常重要的。

第二种方法叫高温高压法。这是在相对长的一段稳定时间内，保持高压高温的一个环境，让石墨慢慢转变成金刚石。通过控制合成条件和时间，钻石就可以不断长大。在一天左右的时间，就可以获得5个毫米的金刚石。

第三种方法叫化学气相沉积法，这是上世纪90年代逐渐发展起来一种方法。这种方法主要是利用一些含碳的气体，例如甲烷和氢气的一些混合气作为一个碳源，在一定的能量输入下，将甲烷气体分解，在基底上成核，长大转变成金刚石。这种方法的优点是效率比较高，相对可控，而且它可以得到纯净无杂质的透明的金刚石，这是目前发展的一个重要方向。

未来，金刚石合成将朝高纯度大颗粒的方向发展。对于金刚石的需求，我们将不再仅仅依赖大自然的馈赠，而人工合成金刚石也将进入更多生产领域，得到更广泛的应用。

健康 提示：请出门戴口罩、勤洗手、多通风，少去人群密集处。

透视新 科技

《金刚石合成新方法》

播出时间：6月20日 19:31

监制 / 闫东 主编 / 刘铭 黄丽君

编辑 / 张兰 杨力 徐晟源（实习）

美钻是人工合成方法制成的钻石，不是假钻，是人造钻制石。

1、钻石重量：钻石是用克拉来表达重量的：1克拉＝100分＝0．20克。在其他三C相同的情况下，钻石的价格与重量的平方成正比，重量越大，价值越高。

2、钻石切工涉及到一颗钻石的切割角度与切割比率，分为切割比例、抛光、修饰度三项。每一项都有五个级别，由高到低依次是Excellent，VeryGood，Good，Fair，Poor。如果三项都是EX，就可以叫做完美切工（3EX）。

3、钻石净度：钻石净度分为LC（镜下无瑕级）；VVS1、VVS2（极微瑕级）；VS1、VS2（微瑕级）；SI1、SI2、SI3（瑕疵级）；P1、P2、P3（重瑕疵级）共11个等级标准。其中LC级也叫做IF级，是净度最高的级别；

4、钻石颜色：钻石的颜色是其价值的一个重要决定因素。以无色为最好，色调越深，质量越差。用D－E－F－G－H－I－J－K……Z进行分级。即从没有颜色（无色）到浅**，D是顶级颜色。

扩展资料：

分类

1、从颜色角度

从颜色的角度来看，钻石有白钻、红钻、蓝钻、绿钻等，其中白钻是常见的钻石饰品镶嵌的钻石，纯洁透明象征着圣洁和永恒的爱情：红钻有粉红到鲜红组成，主要的产地是澳大利亚，是比较稀有的品种：蓝钻主要有天然到深蓝色，这种颜色的钻石比较特别的地方就是，它含有具有导电性能的硼元素。

2、从等级角度

如果从等级的角度来划分的话，钻石有多少种？从钻石4C也就是重量、颜色、净度、切工等角度，可能多达上千种，因为从重量的划分，有10分、20分、50分、一克拉等等：从颜色的角度有D－Z的划分。

从净度的角度有FI、IF等：从切工角度有EX、vG、G、FAIR、POOR等划分，这几种因素排列组合的话，会有很多的种类型。

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