阴极发光技术是用阴极射线管发出加速电子使宝玉石发光,根据不同成因,不同种类的宝玉石发光性不同,从而在鉴定和区别宝玉石工作中得到应用。又由于它具有成本低、无损、快捷和制样简单等优点,从20世纪70年代起开始被广泛地应用于宝玉石鉴定工作。
一、阴极射线发光基本原理
阴极发光是从阴极射线管发出的具有较高能量的加速电子束激发宝玉石矿物的表面,电能转化为光辐射而产生的发光现象,简言之,即为物质在电子束轰击下产生的一种发光现象。通常发出的是可见光(也可以是紫外光或红外光),不同宝玉石由于含有不同的激活剂元素,因而产生不同的阴极发光,其光波波长和强度与该物质的成分、结构、微量杂质等有关,所以,可以利用阴极发光的颜色及其强度等信息,研究宝玉石矿物晶格中的缺位(如电子-空穴心)以及杂质离子。不同成因的宝玉石矿物在电子轰击下会发出不同颜色或不同强度的可见光,同时一些与晶体生长环境有关的晶体结构或生长纹也可得到显示。因此,阴极发光光谱可以作为研究宝玉石矿物的显微探针,用以鉴定宝玉石矿物;确定宝玉石中微量杂质离子的种类、价态、配位体的对称性。
用来激发并产生阴极发光的装置叫做阴极发光装置,把这种阴极发光装置装在显微镜上则成为阴极发光显微镜。它由五大部分组成:①显微照相系统(包括偏光显微镜);②冷阴极电子枪;③样品室;④控制系统;⑤真空泵。
二、阴极发光及其应用
1在钻石鉴别和研究中的应用
(1)天然钻石生长环带:由于钻石生长环境的变化,物质成分的供应也产生变化,因此钻石在阴极发光下显示不同颜色和不同生长纹。阴极发光环带结构特征综合体现了各种地质事件,对研究和探讨形成环境的物理化学条件的变化有着重要的意义。
(2)区分天然与合成钻石:生长环境的不同,所接受的杂质成分含量的不同,造成天然和合成宝玉石在生长结构上有显著差异。合成钻石有不同的生长区,且具有规则的几何图形(受生长区控制)。常见的八面体生长区呈十字交叉状分布于晶体的角顶,发深蓝色和浅蓝色的光(Collins AT,1989)。
(3)区别处理前和处理后的钻石:同一颗钻石样品,在高温高压处理前的阴极发光为**,经高温高压处理后的阴极发光为蓝色。
(4)钻石的缺陷中心研究:宝玉石在阴极射线激发下可以发射出色调、谱位及强度不等的光,可利用阴极发光的图彩和阴极发光光谱的表征,揭示缺陷中心及发光机理。当辐照源的高能粒子进入钻石,会形成电子缺陷心。从阴极发光谱中可识别出 ND1 心(发光峰位于388nm)和S1心(发光峰位于515~520nm)。ND1心主要出现在Ia型钻石中,具有重要的标型鉴定意义(图13-7-1)。S1心属于一种典型的辐射损伤心,一般发射强蓝绿色光(据亓利剑,2000)。
图13-7-1 处理辐照绿色钻石的阴极发光谱
2翡翠的阴极发光
(1)翡翠的阴极发光特征:在阴极发光下翡翠的主要矿物成分硬玉通常发暗至中亮绿至黄绿色光;当硬玉成分较纯时发亮紫红色光;当硬玉中不含铁而含钙和锰时往往发中至亮紫蓝色光和白色光;依据阴极发光图像能较好地区分翡翠和其他相似玉或仿制品(张鼐等,2000)。
(2)阴极发光可用来识别翡翠的A、B、C货:在阴极显微镜下翡翠的结构清楚可见,A、B、C货各有其明显的区别特征。
A货:翡翠因杂质成分不同,其发光各有特色。在阴极显微镜下以发暗绿—黄绿色光带紫蓝色光为主,个别的发葡萄红色和白色光。
B货:发均匀的亮绿—黄绿色光,晶体周边常被溶蚀成港湾状或参差状,裂缝充填有胶,可发绿色的光,裂缝两侧的晶体溶蚀现象明显。
C货:主要的阴极发光特征是裂缝发育且不发光,染料沿裂缝向颗粒间隙渗透的特征在阴极发光下清晰可见。
3锡石的阴极发光与成因研究
锡石是一个宽能隙(Eg>3eV)半导体矿物,吸收光谱谱带产生在紫外光区。因此锡石的阴极发光在可见光区观察不到。因为天然锡石中常含杂质离子(特别是过渡金属离子)使能隙减小,当电子由激发态回到基态则可见发光现象。
图13-7-2 锡石的阴极发光谱
按阴极发光的特征将锡石分两种不同的成因类型:伟晶岩型锡石和热液型锡石。热液矿床中锡石的阴极发光谱如图13-7-2。由图13-7-2自下向上可知,浅褐色—褐色—深褐色的锡石具有两个强度不等的发光带,对应发光带的颜色分别为**、黄绿色对应发光带的颜色分别为**、黄绿色。两带强度相等见黄绿色发光,若Ⅰ带>Ⅱ带则发**光,若Ⅰ带<Ⅱ带则发绿色光。发光主要是由激活 Ti4+离子引起的,而Fe3++Sn4+的占位形成受主能级,起激活剂或敏发剂的作用,Ⅱ带是由激活剂W引起的,其中Fe对W的发光起猝灭作用。
花岗岩岩浆型锡石富Ta、Nb、Fe、W等元素,其杂质离子的浓度高,锡石在常温下不发光。
思考题
1X射线的散射分为______和______散射两种。相干的光子进行相互干涉并产生一些______现象。
2X射线管产生的X射线包含两部分:一部分是具有连续波长的______X射线,另一部分是由阳极金属材料成分决定的有一定______X射线。
3X光在晶体中的衍射一定要满足______方程,此方程中符号的物理意义:①______②______③______④______。
4多晶 X 射线衍射仪法分为______和______两种法。X 光的衍射图的横坐标表示______为______,纵坐标表示。
5多晶X衍射仪法是物相鉴定的最好的方法除了对______组成的玉石可以______样品外,对宝石的鉴定则需要______样品,碾成______样品。
6在扫描电镜中的高能电子束与样品相互作用后,从样品中激发出各种信息。对于宝石工作者最常用的是哪3种信息:______ ______ ______。
7扫描电镜中做形貌观察主要是用______和______,扫描电镜若带有能谱(EDS)则可运和用特征X射线做______。
8电子探针成分分析一般是借助于入射电子束作用于样品表面产生的______的______和来实现的______。
9电子探针定性分析的原理是根据______定律,写出此定律的表达式______,及其公式中符号的物理意义__________。
10电子探针(WDS)做成分分析的3 种基本方法是:__________。其中面分析能得到______ ______和______信息。
11波谱仪(WDS)和能谱仪(EDS)的仪器结构上的主要区别是______。和______。
12波谱仪(WDS)和能谱仪(EDS)在宝玉石学中的应用有:①______②______③______④______⑤______等。
13X光荧光(XRF)光谱产生的原因是__________。它两种谱仪一种是______,另一种是______。它们与波谱仪(WDS)和能谱仪(EDS)的区别是______。
14波谱仪(WDS)、能谱仪(EDS)和X光荧光(XRF)光谱仪是否可以查明钻石样品中的碳和氮含量______和合成钻石中镍的含量______。
15X荧光(XRF)光谱仪在宝玉石学中的应用有①______②______③______④______⑤______等。
16红外光谱和拉曼光谱都是______,但红外光谱是______光谱,而拉曼光谱是______光谱。
17拉曼光谱图和红外光谱图的表示是______的,拉曼光谱图的横坐标是______,红外光谱的横坐标是______。
18有红外活性的宝石必须具有______的变化,有拉曼活性的宝石必须具有______的变化。
19红外区的划分为3个区为1,______2,______3,______但只有中红外区的1250~400cm-1频区是______区,而4000~1250cm-1称为特征频率区主要用于__________。
20拉曼散射是______散射,因此光子与分子之间发生______交换后,光子的______会减少或增加,则在瑞利散射线的两侧出现______线和反______线。
21红外光谱在宝玉石学中的应用有:①______②______③______④______⑤______等。
22拉曼光谱在宝玉石学中的应用有:①______②______③______④______⑤______等。
23阴极发光的原理是__________。
24阴极发光仪所用辐照源发射出的是______即物质在______束轰击下产生的一种发光现象。通常发出的光是______光______。
25阴极发光仪在宝玉石中应用:①______②______③______④______。
26本章综述了7种大型仪器在宝玉石中的应用它们各有其特点:
(1)确定宝玉石的晶体结构(d-I)确定物相使用______法。
(2)确定宝玉石的成分的鉴定方法有:①______②______③______。
(3)除了能做物相鉴定外,还能够对镀膜,充填和高温高压处理宝玉石进行区别的方法有①______②______。
(4)确定钻石和其他宝玉石中的内部包裹体的方法有______分析。
(5)在可见光区能直接观察到的晶体生长环境或生长纹,并能探讨缺位的方法有______。
钻石产地来源的确定不仅是国际宝石学的技术难题,也是地质学界的科学难题。2002年11月,各国政府、国际钻石行业组织以及非政府组织达成创立金伯利进程证书制度(Kimberley Process Certificate Scheme)的协议,对国际科技界解决这个难题提出了迫切的要求,世界各国的科学家开始参与钻石产地来源的科学研究。钻石产地来源的研究从普通的科学问题上升为涉及国际政治、外交关系及人权问题的重要社会科学议题。
本项目通过全面收集和分析近50年来我国三个钻石产地的地质背景、钻石产量及各种宝石学特征的资料,根据最近开采情况,尽可能收集、观察和统计分析了三个钻石产地产出的数万克拉的钻石,并分析测试了三个产地1077颗钻石样品(远远超过原来设计样品数量),直接到国外参观考察了国外钻石开采和分选情况,通过多种渠道比对和直接测试国外部分矿区的钻石样品/资料,圆满地完成了项目设计的科研工作,取得如下的一些重要进展和成果:
(1)通过对中国三个主要钻石产地开展野外地质野外调研和采样,了解我国最新钻石地质探采和研究进展。在前人工作基础上,通过对金伯利岩及钾镁煌斑岩重砂矿物的研究,首次在辽宁瓦房店金伯利岩脉中淘选出斜锆石样品,对金伯利岩、钾镁煌斑岩及重砂矿物样品进行了大量岩石地球化学及微量元素(LA–ICP–MS)、Rb-Sr、U–Pb、Lu–Hf 同位素方面的测试分析工作;并首次获得了辽宁金伯利岩斜锆石的精确Pb/Pb 年龄4796±49Ma及176Hf/177Hf初始比值数据(0282283~0282389,Hf(t) –298~–675),证实了至少部分辽宁瓦房店金伯利岩和山东蒙阴金伯利岩是近于同时侵位的;发现辽宁和山东金伯利岩记录了华北新太古宙古大陆拼合(24~26Ga)和13Ga地幔交代事件的锆石年龄,初步证实两岩区钻石结晶时岩石圈地幔状态存在差异,两地在钻石形成时可能并不是统一的克拉通陆块。这对于进一步认识华北克拉通的组成及演化过程具有重要的意义。
(2)在前人统计分析的基础上,利用常规放大设备及高倍显微镜系统,对中国三个产地钻石大小、质量(重量)进行了比较。特别是对项目执行期间仍在开采的山东蒙阴701钻石矿金刚石/钻石的品质进行了动态统计分析,获得了山东新开采矿段钻石的质量品质数据。通过对大量样品的实际观察比较,得出以下结论:辽宁钻石晶形完整度比例最高,宝石级钻石含量最高;山东钻石粒度最大,质量(重量)变化也最大;湖南地区砂矿金刚石以带有磨圆特征的完整晶体居多,钻石相对较小,质量(重量)变化小,完整性好。
(3)利用常规的放大设备、微分干涉显微镜、扫描电镜和阴极发光光谱仪(CL)等仪器,对我国三个产地钻石毛坯的实际晶形、结晶度、微形貌及内部生长特征进行了细致全面的观察比较,发现前人所描述的部分表面特征并不是独立的特征,如毛面特征其实是楔形特征的显微表现;利用新的测试手段——钻石观测仪DiamondView(DV)分析统计了超强短波紫外光波在钻石表面激发的荧光影像及生长结构,探讨了该仪器在钻石产地来源方面的应用。在山东个别浅褐色八面体金刚石{111}面上观察到特殊的平行于[100]晶带方向的长条状蚀象,提出了这种蚀像是出露到表面的氮片晶遭受优先选择性腐蚀所致;CL和DV图像显示的生长结构表明,我国三个产地的钻石都出现了均匀的无环带和规则层状环带模式。但湖南样品和山东、辽宁样品相比,无环带比例明显偏高,从中心到边缘两期和多期生长结构样品比例则明显偏低,且湖南钻石CL图像出现独特的“皮壳”状发光样式;证实了山东钻石中也存在辽宁钻石中见到的多期多阶段的复杂生长环带形成的“似玛瑙状”生长结构。
特别是通过对钻石进行拉曼光谱的系统分析,发现了辽宁金刚石的拉曼特征峰半高宽变化最小,为54737~61024cm-1(集中分布在54~58cm-1),平均值为56396cm-1;山东金刚石的拉曼特征峰半高宽变化范围最大,为56069cm-1~68527cm-1(主要变化范围为62~68cm-1),平均值为64112cm-1;湖南金刚石拉曼特征峰半高宽变化范围介于山东和辽宁之间,集中分布在54~58cm-1,平均值为57027cm–1。研究结果为中国三产地钻石的品质特征提供了重要的理论解释,显示钻石的结晶度可能对钻石的产地来源有指示作用,是潜在的产地指纹性特征。
(4)首次在津巴布韦马朗金刚石/钻石大规模开发以来,对联合国金伯利进程非常关注的津巴布韦马朗金刚石/钻石的品质、晶体形态和表面微细特征和生长特征进行了较为详细的研究,指出津巴布韦马朗金刚石/钻石表面常见的红色斑点的形成与我国湖南等产地砂矿钻石表面常见的褐色斑点和绿色斑点有本质差异,与地质辐照作用无关,是次生氧化铁类矿物沉积氧化致色;根据该地金刚石/钻石阴极发光、DV图像特征以及“十字架”是大量溶蚀坑沿[100]方向折重叠排列的事实,推断这类特定的缺陷可能与晶体生长过程中产生的线状和面状缺陷,如位错线、位错束、氮杂质集合体等有关。上述成果对分析马朗金刚石砂矿成矿及其赋存环境提供了有力依据,并首次提出“十字架”形熔蚀图像和红色斑点、斑块为世界金刚石砂矿罕见特征,可作为该产地的“指纹”特征。
(5)对中国三个产地314颗钻石进行了傅里叶变换红外光谱分类比较研究,确认我国所产钻石红外光谱类型主要为IaAB型,其次为IaB型和IaA型。山东钻石的类型相对丰富,IaA、IaB和IIa型钻石的比例均高于辽宁和湖南两地。而湖南IaA型钻石比例偏低,证实了三个产地的钻石中普遍存在H杂质。而被测样品中,除IIa型钻石外,所有样品均显示出与{111}滑移面有关的吸收峰,表明三个产地金刚石/钻石中普遍存在塑性变形。同时,首次对钻石进行了系统的面扫描分析,根据显微红外光谱谱图定量计算出钻石中的氮含量并进行填图示踪,证实钻石生长过程中钻石类型的转变是普遍存在的现象,钻石生长过程中氮的含量和聚集度是不断变化的,且成核阶段氮含量可高于或低于其他生长阶段,不同生长阶段氮杂质含量变化不具有单向变化规律,显示钻石生长过程中地幔流体碳和氮存在复杂的交换,不同产地钻石中氮含量频率分布及NB(% )/ N(T)特征存在一定区域性差异;钻石中碳和氮含量并不存在严格的相关性。
(6)在前人研究工作基础上,通过对中国三个产地192颗钻石原石的包裹体进行常规显微镜、扫描电镜、拉曼光谱、电子探针成分及激光烧蚀等离子发射光谱与质谱的系统研究,确认了山东和辽宁金刚石/钻石以P型包裹体为主,而湖南沅水流域金刚石/钻石P型和E型包裹体比例接近;首次同时在三个产地均发现了共生于同一金刚石/钻石中的橄榄岩型和榴辉岩型包裹体组合(P+E型);在湖南砂矿钻石中发现确认了原生蓝晶石矿物包裹体及金红石、柯石英包裹体组合,显示湖南钻石形成过程中岩石圈地幔可能存在古老的地壳物质。这一认识对于进一步研究扬子克拉通的组成及演化具有重要启示。
根据橄榄石拉曼压力计、石榴子石-橄榄石共生矿物对的Ni温度计以及前人的研究成果,获得的湖南金刚石/钻石形成时地幔温度范围为1109~1327℃,压力为4~6GPa,形成深度133~192km,确认华北克拉通和扬子克拉通在金刚石/钻石形成时存在难熔的岩石圈地幔,金刚石/钻石形成时地幔具有明显的不均一性;湖南金刚石/钻石中包裹体与山东、辽宁金刚石/钻石包裹体的类型组合及其地球化学特征不同,显示出扬子克拉通和华北克拉通岩石圈组成及演化过程存在的差异;湖南砂矿金刚石/钻石与西澳和非洲榴辉岩型金刚石/钻石中包裹体类型组合类似,除了显示湖南砂矿金刚石/钻石的原生矿来源可能和钾镁煌斑岩相关(榴辉岩型金刚石/钻石具有更大的重要性),还可能暗示了湖南金刚石/钻石形成时岩石圈地幔可能存在古老地壳物质或者陆壳物质参与了地幔对流和再循环过程。上述成果对认识湖南金刚石/钻石来源的多样性、确定今后找矿方向具有明显的意义,为我国钻石找矿提供了新的重要认识。
(7)利用加拿大同位素研究所(CCIM)的SIMS(Cameca IMS-1280离子探针)对我国三个产地钻石进行了精细的碳同位素分层原位测试(123个点)。结果显示,辽宁瓦房店钻石的41个点δ13C的变化范围为-60‰~-26‰;平均值为-39‰;山东蒙阴钻石56个点δ13C值的变化范围在-56‰~-20‰之间,平均值为-36‰,湖南样品碳同位素δ13C的变化范围为-86‰~-30‰,平均-61‰。辽宁金刚石的碳同位素组成范围最窄,湖南最宽。碳同位素原位测试结果显示,辽宁和山东的钻石生长具有更多的期次,变化复杂,在钻石结晶晚期碳同位素大部分呈现变轻趋势;而湖南沅水钻石则变化较为简单、平缓,大部分晚期出现变重的趋势。上述结果显示出钻石结晶时华北克拉通和扬子地台岩石圈地幔流体或熔体碳同位素组成或来源上具有一定的差异性,但有关的变化规律仍然需要更多测试结果的证实。
(8)首次系统地对世界25个地区金刚石/钻石及我国三个产地金刚石/钻石的宝石矿物学特征进行了综合比较。通过对9个产地金刚石/钻石中E型石榴子石包裹体的元素含量分组统计分析,发现不同产地来源的金刚石/钻石E型石榴子石包裹体的FeO、MgO、CaO三种组分的含量分组聚类后有一定的差异性,建立了判别方程,证实E型石榴子石的成分是一种潜在的指纹性特征,可以为产地来源的判断提供量化参数。通过比较,确认钻石(矿)形成时间、矿物学特征(特别是晶形及其组合)、氮杂质、包裹体特征和碳同位素特征等要素组合,对于金刚石/钻石产地来源的确定具有明显的重要性。理论上,如果可以确认某个矿区金刚石/钻石的上述特征,在存在国际金刚石/钻石产地完整数据库前提下,可以通过这些要素组合进行单一矿区典型钻石包装样品(指具有代表性的混合样品)的产地来源进行判别。
综上所述,本项目通过对中国三个主要钻石产地形成地质背景,结晶矿物学特征及包裹体地球化学,原位碳同位素分析,创新性地将宝石学和地质地球化学的研究结合起来,在综述世界重要克拉通不同产地钻石特征的基础上,首次系统提出了我国三个产地来源组合特征及其与国际其他产地来源钻石的区别,研究成果对支撑我国参与联合国金伯利进程的工作具有重要参考价值。
一、“合成钻石和天然钻石几乎没有差别”这句话不严谨
合成钻石和天然钻石肉眼观察外观时,几乎没有差别,没有任何一个人,哪怕是专业人士,可以用肉眼分辨出天然和合成钻石。如果有人告诉你,肉眼可以区分合成和天然钻石,合成钻石很假,那这个人一定是在骗你。
Gemesis公司生产的两粒CVD合成钻石
但是从放大观察和大型仪器检测,是可以鉴定区别两者的。具体方法有以下几点:
放大观察。HPHT合成钻石:常见金属触媒包体,呈云雾状分布的点状包体,与生长区相对应的色带或色块等。CVD合成钻石:内部特征较少,有时可见不规则或点状包体。
紫外荧光。HPHT合成钻石:长波下常为惰性;短波下为无至强的淡**、橙**、绿**、绿蓝色等,不均匀,部分有磷光,通常短波荧光强于长波。CVD合成钻石:荧光可为弱-强的橙**、橙红色、黄绿色、蓝绿色或惰性,通常短波荧光强于长波。
发光图像。HPHT合成钻石:多呈明显的生长分区特征,不同生长区,发光颜色不同。CVD合成钻石:发光颜色多呈橙黄、橙红、蓝绿、绿、蓝紫等,可见层状生长纹。
紫外-可见-近红外吸收光谱。HPHT合成钻石:**HPHT合成 钻石从550 nm至短波吸收逐渐增强,无色合成钻石通常可见227 nm吸收峰,多数可见270 nm吸收峰;有时可见880 nm等特征吸收峰。CVD合成钻石:通常可见227 nm,有时可见270 nm、737 nm等特征吸收峰。
红外光谱。HPHT合成钻石:**HPHT合成 钻石主要为Ib型,可见1344 cm-1特征吸收峰以及1130 cm-1特征吸收宽峰,经过HPHT处理后可为Ia+Ib型;无色HPHT合成 钻石为IIa型或IIa+IIb型,蓝色HPHT合成钻石为IIb型。CVD合成钻石:CVD合成 钻石主要为IIa型,也可有孤氮或硼的吸收峰存在。
光致发光光谱。HPHT合成钻石:低温(液氮)条件下,多具8832 nm/8849 nm特征发光双峰。CVD合成钻石:低温(液氮)条件下,可具596 nm/597 nm、7366 nm/7369 nm等特征发光峰。
磁性。强磁铁确认待测样品具有磁性,部分HPHT合成钻石会呈现有磁性,主要还是因为有金属包体的缘故。
几种常见气体的红外吸收光谱图CO吸收红外线光谱范围:465um CO2吸收红外线光谱范围:27um,426um
CH4 吸收红外线光谱范围:24um 33um 765um
SO2吸收红外线光谱范围:4um 745um 87um 红外气体分析仪制造原理 利用不同气体对不同波长的红外线具有选择性吸收的特性具有不对称结构的双原子或多原子气体分子,在某些波长范围内(1~25um)吸收红外线,具有各自的特征吸收波长红外线:波长比可见光的波长长1000~075um近红外线:15~075um 气体分析用红外线范围:25um 不分光(非色散型)红外线分析仪概念:连续光谱的射线,全部投射到被分析的样气上使用红外气体分析仪注意要素 1、一台红外气体分析仪只能分析一种气体,若背景气体中含有与被测气体的特征上吸收峰重迭的部分(干扰组分),要先过滤去除2、不同气体只吸收某一波长范围或几个波长范围的红外辐射能
一、热导仪(导热仪)
热导仪(图12-10-1,12-10-2)是依据钻石导热率比其他宝石大的特性。钻石是目前世界上导热能力最高的物质。它高于金属银的导热率。虽然导热率高,但是基本不导电(除天然蓝钻石外),所以工业上用它做大功率半导体的基片,向外散热快,达到冷却的目的。
图12-10-1 钻石碳硅石分辨仪(导热仪型)
图12-10-2 热导仪
1热导仪的用途
(1)可以区分钻石与仿钻石(莫桑石除外)
(2)改进后的热导仪可以区分莫桑石与钻石。
(3)此仪器经适当调整后,可以对某些宝石进行鉴别。
2热导仪的结构与类型
热导仪的类型主要有三种:①指针式;②灯声显示式;③与反射式折射仪两用式,与红外反射式折射仪(钻石、莫桑石分辨仪两用)。见图12-10-1。
Ⅱ 型热导仪(图12-10-2)它由探头、测量显示系统、警报系统及电源组成。
(1)探头:主要是一个热电偶及一个加热的恒温陶瓷圆片组成。向测量系统有四根导线,两根是通向测量系统的热电偶线,另外两根是恒温陶瓷的加热导线,热电偶探头伸向机外,另外还有保护探头的外套。
(2)测量系统是由集成电路加电阻、电容、三极管、发光二极管、蜂鸣器及电阻等组成的信号放大系统,使发光二极管亮或不亮来显示导热率的大小,达到测定的目的。如果是钻石,发光二极管就会亮到钻石区,同时会发出拉长的嘟! 嘟! 声(此声与警报声有所不同,前者是拉长间隔长,而后者短而连续急促)。
(3)警报系统是为了防止热导仪探头直接接触金属部分(金、银、铂等金属)使热导仪发出错误的信号而设置的。警报系统是由人体、金属、探头及仪器背面的一块直角三角形的金属板及蜂鸣器等组成。如果探头接触金属托,当金属托上的样品为金属样品时,就会与仪器的探头、金属板形成一个回路,蜂鸣器就会发出短促的嘟! 嘟! 的警报声,说明探头接触金属托,需重新放探头再测量。
(4)电源一般由一个9V的积层电池、一个带电位器的电源开关,它可以调节测量系统的电压,调节显示器上二极管发亮多少个(要按钻石大小与环境温度来调节,二极管亮多少个)。
注:①其他类型的热导仪基本原理与上述相同,只是显示器改为表头指针式。观察指针摆动的大小来确定是否是钻石,同样也有警报器。
②热导仪的灵敏度是可以调整的(在仪器中部有2个调整螺丝)。
③如果灵敏度调整到导热率在莫桑石与钻石之间,那这台仪器就可以鉴别钻石和莫桑石。
3热导仪的操作步骤
(1)把钻石或仿钻石用不起毛的擦布擦拭干净(如果是裸石就放在铝板的凹坑中)。
(2)打开热导仪的电源开关进行预热。
(3)查看仪器背面的表(按照环境温度与钻石的克拉数,查出初始要亮发光二极管的个数)。
(4)据查到数值预先调整仪器的初始状态(亮发光二极管的个数,用开关电位器进行)。
(5)手握住仪器,使探头向外。仪器正面向上,便于观察显示器的表现,而手的中指与无名指一定要放在背面的直角三角形金属板上(以便在探头接触金属时形成回路而发出警报)。另一只手要扶住铝条或首饰的金属托。
(6)用探头垂直接触被测宝石的表面。
(7)观察发光二极管亮的个数及移动的速度,听有无间隔较长的嘟! 嘟! 声,如果灯亮移动速度很快,可以到达钻石区又听到间隔较长的嘟! 嘟! 声,这就是钻石,反之不是钻石。
(8)如果用热导型莫桑石钻石分辨仪,经上述操作后,是钻石,发光二极管可以亮到钻石区,莫桑石只能点亮到莫桑石区,而不能到达钻石区。因为莫桑石的导热率略低于钻石,仪器是按照它们的导热率来设定的,所以该仪器能区分钻石与莫桑石。
4操作中必须注意的事项
(1)操作时必须根据环境温度与宝石大小(克拉数)设置初始值(预亮发光二极管数)。
(2)操作时手指必须接触仪器背面的直角三角形的金属板,以免误判定。
(3)探头要垂直被测的宝石表面。
(4)测试时必须预热仪器。
(5)灵敏度合适可以扩大应用范围,但各仪器都要自己确定。
5宝石的相对热导率表(表12-10-1,12-10-2)
表12-10-1 钻石及其他材料的热导率
表12-10-2 钻石及其他一些材料的相对热导率值
物质的热导率各不相同,同时影响因素很多,所以必须注意测定条件。如环境温度及钻石(试样)大小等。
二、钻石笔
钻石笔是依据钻石与仿钻石表面张力的不同而设计的。
工具是墨水笔和2~10倍的放大镜。
操作步骤及检验标准:
(1)用抛光剂及不起毛的擦巾,擦净样品表面(台面)。
(2)用笔在待测表面上快速划一条直线。
(3)用10倍放大镜观察墨线的连续性。
a若墨线是连续无间断的线,则可能是钻石,再进一步作其他测定来确定。
b若墨线是小墨珠间断排列,则不是钻石,是仿钻石。
应该注意的事项:
(1)要保证测试结果的准确性,必须待测表面抛光十分好而且干净,若表面有油污必须先除去。
(2)必须经练习,方可正确地使用钻石笔。
(3)必须分别测试台面与亭面两部分,以防二层石。
(4)测试操作可能存在某些问题,因此该测试方法只能作为辅助性手段。
三、反射——折射仪
1仪器制作原理
物质的反射率和折射率成正比,宝石的折射率越高其反射率就越高,对一些高折射率的宝石一般的宝石折射仪是无法测定其折射率的,而其反射率则是可以测定的。所以对高折射率的宝石用宝石的反射力来鉴定是有一定的效果。但同一种宝石由于内部含微量元素的不同,其反射率有一定的变化范围,另外由于表面的光洁度,包体及其他杂质,反射率也会有变化。所以只能用某一范围来圈定宝石。例如莫桑石、钻石、立方氧化锆、锆石、GGG、YAG等。图12-10-3仪器红外线按一定角度射到宝石表面,这时有一部分光线被宝石吸收,而另一部分光线被反射出来,进入光电接收器,测出反射光的强度(I)。用反射光的强度(I )与入射光强度(I0)之比表示反射率(R),这一数字应该小于1。
反射率(R)=反射光强度(I)/入射光强度(I0)
反射率(R)乘上1000来表示。
图12-10-3 反射仪结构图
1—光电检测器;2—红外灯(LED);3—测试按钮;4—50mV表;5—校准装置;6—9V电池;7—宝石;8—检测器;9—灯和检测器结合;10—红外灯;11—检测器与红灯的交角
一般反射仪是根据反射率与反射光的强度(I)和入射光的强度(I0)的关系来制作的。而反射折射仪的制作原理是根据反射率(R)和宝石的折射率(N)及周围介质折射率(n)的关系式,以及与反射光的强度(I)和入射光的强度(I0)关系式来制作。它们的关系式为:
珠宝玉石学GAC教程
空气(周围介质)的折射率为1。
2仪器类型及结构
一个发光二极管(发出红外光),在另一边有一个光电接收器,接收反射来的光,并与入射光强度进行计算以数字显示出来。(图12-10-3)
反射仪的类型,有钢笔式和台式两种。
钢笔式反射仪(例如Rayner Diamondscan型)(图12-10-4),直径为18mm,长约155mm,可随身携带。使用6 V电池,可用于钻石与仿制品的鉴别。该仪器上的数字为相对反射率值。
图12-10-4 钢笔式反射仪
台式反射仪的型号主要Jeweler's,e(图12-10-5)、台式反射和热导仪混合型Gemanalyzer(图12-10-6)、紫外钻石,碳硅石检测仪Jemeter Digital90型(图12-10-7)。
图12-10-5 反射仪
图12-10-6 台式反射和热导仪混合型
台式反射仪的测定范围一般有两个:低值范围,反射率为8%以下,折射率为181以下(由玻璃至刚玉),以合成尖晶石为标准。高值范围,反射率8%以上,折射率为181以上,由人造钇铝榴石至合成金红石,以钻石为标准。因而,该种反射仪所测定的宝石相对反射率范围较宽。
台式反射仪既可测定试反射率数据,又可用手柄探测针来测定宝石的相对反射率值。有的还带液晶指示器(Liquid crystal display)。
反射仪中使用的光为远红外光(930nm)。采用远红外光二极管为入射光源,用小型光电管检测从宝石表面反射的光线(图12-10-3)。
有的台式反射仪上不仅刻有反射率值,还刻有折射率值,既可测反射率,也可测折射率值。因而,这种仪器称为反射折射仪。
3操作步骤
(1)擦净宝石表面(用酒精或丙酮)。
(2)把台面平扣在仪器的出光口上。
(3)罩上黑色罩子,不要漏光。
(4)按下测量按钮。
(5)读出所测量数字。
(6)查读有关数据进行解读。
利用反射仪可以测定钻石及仿钻品的反射率,利用反射—折射仪(Reflectance refractometer)不仅可以测定钻石及其仿制品的反射率,而且还能测定钻石的折射率。
4应用范围及局限性
对于折射率为181以下的仿钻品,可用一般折射仪精确测定其折射率,易与钻石区分;但对于折射率大于181的钻石及仿制品,因不能用一般折射仪法测定,所以,反射仪及反射折射仪是钻石和高折射率仿制品鉴定和鉴别的较好仪器,用它可较有效地区分钻石(反射率为1723%,折射率为217)和碳硅石(反射率为204%~2098%,折射率265~269)。
用反射仪及反射折射仪,很难区分钻石和人造钛酸锶,因为人造钛酸锶的反射率(1709%)和折射率(2409)与钻石反映经和折射率很相近。
由于非均质仿钻品双折射现象的存在,样品表面打光程度的不同,使用的光源为远红外光,而不是黄光,因而,实际测定的反射率值与用公式计算结果有差异。
5注意事项
由于钻石及仿钻制品的反射率会受油污或表面缺陷的影响,因而在使用反射仪时,确保它们的测面平坦、洁净及无擦痕是十分重要的。
在使用反射仪和反射折射仪前,应以钻石和合成尖晶石标样的反射率为标准,进行调试,使反射仪上的相应刻度值与其标样反射率数值一致。在使用较简单的钢笔式反射仪时,还必须挡住宝石的背面,以防杂散光线进入宝石内,产生虚假的高值。
四、钻石碳硅石(莫桑石)检测仪
为了鉴别无色-浅**系列的钻石和合成碳硅石,美国C3公司推出了“Tester Model 590”检测仪图12-10-7。
图12-10-7 Tester Model 590钻石-碳硅石检测仪
1仪器制造原理及结构
无色—浅**系列的钻石可被长波紫外光透过(即具穿透性)。而合成碳硅石可将长波紫外光吸收(即具吸收性)。“Tester Model 590”检测仪就是利用钻石与合成碳硅石对长波紫外光透过各吸收的不同性质而制成的。该仪器上装有接收紫外光的细光纤管,并有声响及指示灯装置。
2使用方法
当长波紫外灯的光线射向钻石时,若钻石为无色—浅**系列,则长波紫外光从钻石台面进入内部后,通过折射、内反射过程,又折射回到台面上,进入接收器,发出声响,并使绿灯闪亮。若为合成碳硅石,则因进入晶体内部的长波紫外光线被吸收,无紫外光线折射回来,即无紫外光线进入接收器,因而,无声响,指示灯不闪亮。
应先用热导仪及其他检测方法,排除碳硅石之外的所有仿制品后,再使用该仪器鉴别钻石与碳硅石,但该种仪器不能用来鉴别彩钻和有色碳硅石。
钻石及其仿制品的鉴别特征,可见第十五章表15-2-1。
思考题
一、是非判断题
1正确观察宝石颜色应在阳光直照下观察。
2分光镜可以提供宝石颜色的光谱组成。
3手持分光镜是研究颜色光谱组成的常用宝石学仪器。
4光栅式分光镜的优点是透光度比棱镜式分光镜高。
5光栅式分光镜的色散元件是玻璃棱镜。
6任何光源都可以用来观察宝玉石的吸收光谱。
7吸收光谱仪所用光源必须是连续光谱的光源。
8应用吸收光谱仪时,任何一般光源都可以作为照明光源。
9粗晶多矿物组成的玉石可测得不同的折射率。
10含非均质矿物的玉石在正交偏光镜下可表现为全消光。
11X射线荧光光谱仪可以查明某钻石样品是否含氮。
12X射线荧光分析仪主要用于测定贵金属______的成分。
13发光反应不仅要观察发出光的颜色、强度,还要观察发出光的分布特征。
14用静水力学称重法得出的相对密度有一定的误差,样品越大误差越小。
15静水称重法测试密度用有机浸液作介质时应作温度校正。
16宝石折射仪的RI测试范围主要取决于浸油的RI值。
17常规实验室,用折射仪测定任何宝石的RI值必须使用181的浸油。
18在宝石折射仪测定宝石折射率时所用浸油的折射率愈大愈好。
19适用于测弧面型宝石折射率的远视法(点测法)获得的是近似折射率值。
20宝石的折射率是指在589nm黄光下测出的折射率。
21反射式折射仪可测得n≥181宝石的折射率,但测不出宝石的双折射率。
22利用CZ作半球的折射仪可以测定钻石的折射率。
23查尔斯滤色镜只允许红光透过。
24查尔斯滤色镜的红色光透过率与黄绿色光透过率相比:a小 b差不多 c大得多
25查尔斯滤色镜下变红的样品中都含有铬。
26在查尔斯滤色镜下,蓝色、**、绿色蓝宝石的颜色不变。
27宝石鉴定中激光拉曼光谱仪可鉴别气液包裹体和有机质充填物成分。
28查尔斯滤色镜可以透过:a黄绿光 b蓝光 c红光 d紫光
29在热导仪上显示钻石反应的样品未必就是钻石。
30热导仪可以区分钻石和合成α-碳硅石。
31放大镜的质量好坏主要取决于分辨率的高低。
32用二色镜鉴定宝石时不宜使用偏振的白光为光源。
33用二色镜在白光下所见的颜色即宝石不同方向的体色或表色。
34在任何条件下,均可以观察宝石的生长线和色带。
35红外光谱仪只能分清一部分A货或B货翡翠。
二、选择题
1吸收光谱仪使用时光源应该用:
a目前用5000~7000 K色温的钻石灯
b连续光谱白炽强光灯 c日光灯
2吸收光谱使用的光源:
a必须是连续光谱(400~700nm)光源
b任意白光就可以
c最好用高压汞灯作光源
3吸收光谱仪在使用前必须调整:
a仪器的进光狭缝、滑管焦距及刻度
b只调整滑管焦距
c滑管与刻度及清晰度
4无损鉴定蔷薇辉石与菱锰矿玉石雕件时,不应该测试:
a折射率值
b酸可溶性
c组构
5X射线荧光光谱仪可测出样品中的:
a部分元素的含量
b全部元素的含量
c矿物含量
6用天平测定宝玉石密度值时,称重值应精确到小数点后:
a第二位
b第三位
c第四位
7宝石鉴定用的、称重在100克以下的天平,其称重误差应小于1‰。
8静水力学法测定宝石的密度要求密度精确到小数点后第二位,则称重精度必须为:
a001g
b0001g
c00001g
9静水力学法测定密度值应精确到小数点后:
a一位
b二位
c三位
10通常所说的宝石折射率值是指在哪种光源下测得的
a460nm
b487nm
c587nm
d687nm
11宝石折射仪测定宝石双折射率时必须:
a宝石有较大的光滑平面和折射仪上要有偏光镜和**光源
b只要有较大的光滑平面就可以
c没有特殊要求
12折射仪测定宝石折射率时宝石界面与半球之间必须加接触液,该液的折射率:
a必须是181
b必须等于半球的折射率
c要介于半球折射率与宝石折射率之间
13折射仪在同一刻面与折射仪半球接触的情况下:
a可以测出最大双折射率
b不可能测出最大的双折射率
c可能测到一个折射率
14目前用的宝石折射仪其测得的折射率误差精度为:
a±0002
b±0001
c±0005
15宝石折射仪的估测值的误差是:
a±0001
b±0002
c±0005
16宝石折射仪的精度是:
a±0005
b±0001
c±001
17反射式折射仪测定折射率的原理是:
a反射率换算成折射率 b用折射角、入射角计算 c全反射原理
18下列哪种绿色宝石在查尔斯滤色镜下会变红
a翡翠
b海蓝宝石
c澳洲玉
d钙铝榴石
19下面哪一种绿色宝石在查尔斯滤色镜下不呈现红色色调
a水钙铝镏石
b东陵石
c翡翠
20为查明红宝石中有无玻璃充填,宜选用:
a亮域照明和斜照明
b暗域照明
c反射照明
21判别钻石与激光穿孔钻石或充填处理的钻石时,最好使用:
a亮域照明
b暗域照明和斜照明
c反射照明
22如果两个偏振片处在“正交位置”:
a有最大量的光通过
b全黑
c通过的光减少一半
d可见多色性
23用偏光镜观察有无消光现象时,两个偏光镜的振动方向:
a相互平行
b相互垂直
c呈45°
24用偏光仪在正交偏光镜下观察干涉图时必须加:
a干涉玻璃球
b干涉玻璃片
c偏振片
25宝石显微镜的垂直照明法是一种观察宝石
的照明方式。
a弯曲条纹
b包裹体
c表面
26宝石中所见的由于干涉产生的颜色通常称为:
a晕彩
b多色性
c体色
d残余色
27常规钻石分级中,放大镜最好用:
a无涂膜的10倍放大镜
b有增透的蓝色涂膜的10倍放大镜
c无增透涂膜的15倍放大镜
28选用观察钻石的10倍放大镜(宝石放大镜)时:
a没有什么特殊要求,无色差
b10倍放大镜其分辨能力都一样
c要求无色差,无球面差,无蓝色镀膜
29Ⅱ型热导仪上的金属板:
a是装饰品
b测试者手指必须接触它才能进行测试
c测试者千万别用手接触它
30热导仪:
a只能测定样品是否是钻石
b除测定钻石外还能测定另一些宝石
c一定能区分钻石与其仿制品
31二色镜两个方块中看到的颜色代表:
a宝石不同方向的颜色
b不同振动方向的颜色
c宝石两个互相垂直方向上的振动经二色镜分解后合成的颜色
32无损伤鉴定宝石气相包裹体成分的方法有:
d激光拉曼光谱分析
33用电子探针判别合成紫晶与紫晶是检测它们的:
a电子探针成分分析
bX射线荧光分析
cX射线能谱分析
a矿物成分
b主要化学成分
c微量元素
d晶体结构
34用红外光谱判别充胶翡翠与不充胶翡翠是检测它们的:
a结构是否破坏
b翡翠的矿物成分
c翡翠中的阳离子
d有机阴离子团
35用红外光谱鉴定酸浸充胶翡翠时在2800~3200cm-1处有吸收带,胶的弱吸收是:
a3000cm-1
b3040cm-1
c3060cm-1
d3200cm-1
36在紫外光灯下,含铁量高的宝石:
a无荧光
b有荧光
c可有可无荧光
37阴极发光仪所用辐照源发射出的是:
a电子束
bX射线
cγ射线
38用偏光显微镜观察宝石多色性,应在:
a单偏光下进行
b正交偏光下进行
c锥光下进行
39皇冠上有一颗透明的红色宝石,不拆下来如何区分它是红宝石还是红色尖晶石:
a测折射率
b测比重
c观察二色性
d用偏光仪测非均质还是均质体
三、多项选择题
1查尔斯滤色镜:
a允许蓝色和紫色光通过
b允许红色光通过
c允许绿色光通过
d允许部分黄绿色光通过
e允许**光通过
2石折射仪:
a测定折射率是根据折射定律来测定的
b宝石折射仪测得的宝石折射率代表与物台接触的平面上的折射率
c宝石折射仪测得的宝石折射率代表垂直折射光线并物台接触的平面的折射率
d测定宝石折射率时只要有足够光滑的平面就可以直接放上去测定
e测定折射率时如果没有接触液用水代替也可以
3使用宝石折射仪测宝石的折射率时:
a必须要加介质
b介质的折射率介于半球和宝石的折射率之间
c介质的n必须等于181
d介质可用水代替
e介质的n大于半球的折射率
4偏光镜:
a鉴定宝石是光性均质体还是光性非均质体
b在正交偏光下宝石不消光可以判定该宝石是非均质体
c可以用来测定宝石有无二色性
d上下偏光镜振动方向一致时看到宝石的颜色就是宝石多色性之一
e上下偏光镜振动方向一致时可能见到的是宝石的一种干涉色
5一块致密块状艳绿色非均质集合体玉石在查尔斯滤色镜下为红色可能是:
a翡翠
b碧玉
c独山玉
d钙铝榴石
e染色玛瑙
6与放大镜质量好坏有关的是:
a放大镜的放大倍数大小
b放大镜分辨率的好坏
c放大镜球面差的大小
d放大镜色差的大小
e放大镜外观的好坏
7使用热导仪时应注意:
a打开开关等指示灯亮后才能用
b按样品重量和测试时室温预先开亮到几节灯
c测定时必须用手直接接触金属
d打开开关就能用
e可同时测得折射率
8二色镜的应用:
a可以鉴别宝石有无多色性
b可以判定部分有色宝石是否是非均质性
c它可观察两个不同振动方向的颜色
d在任何色光下都可以观察二色性
e只有在白色光下才能观察多色性现象
9钻石分级鉴定用的10倍放大镜:
a要求无色差
b要求有球面差
c前工作距要大于20~25mm
d不能有镀膜
e放大镜的直径越大,其分辨率越好
10用二色镜观察一轴晶宝石多色性的最好方向是:
a平行光轴方向
b斜交光轴方向
c垂直结晶轴C轴方向
四、填空题
1用来判定宝石颜色特征的宝石学常规仪器有______、______和______等。
2吸收光谱仪的工作原理是__________。
3吸收光谱仪的光源应该用______的强光源,其波长应在______nm之间。
4测定宝石吸收光谱的仪器是______,其仪器可以分成______式和______式两种。
5用吸收光谱鉴定宝石的依据是:______和______位置以及______。
6测定宝石密度的方法有①______,②______,③______磁流体法。
7目前测定宝石密度的方法有______、______。
8静水力学法测定宝石密度时的计算公式是密度=______×______。
9常用的重液原料有二碘甲烷、______及一溴萘。
10一般书上列出的折射率都是______光下的折射率。
11一般书上标的折射率是______光下的折射率,其标正光源波长为______nm。
12用宝石折射仪测定折射率的原理是__________。
13折射仪可以测定宝石的轴性和光性。
14折射仪常用的单色光源是波长______的**光。
15折射仪可提供以下数据作为有效的鉴别依据:______、______等。
16用宝石折射仪测定宝石折射率时在宝石与半球之间加______,其折射率必须介于与______的折射率之间。
17如果折光仪使用得当,且宝石是易于观察的,可得到的信息有:__________、__________、__________、__________。
18测定宝石色散系数时应用______。
19查尔斯滤色镜只能透过______光和少部分______光。
20染成绿色的玉石,在查尔斯滤色镜下都变红。
21用查尔斯滤色镜鉴定绿色宝玉石,主要目的是检查该宝玉石的绿色中是否含______色光,借以判别宝玉石的品种和/或绿色的来源。
22使用偏光仪必须调整__________。
23偏光仪可用来观察宝石的二色性。
24宝石显微镜的9种照明方法分别是:明场照明、散射照明、点光照明、水平照明、掩蔽照明、偏光照明和______、______、______。
25热导仪操作步骤为①______、②______、③______、④、______⑤______。
26Ⅱ型热导仪的使用步骤依次是:__________、__________、__________、__________、__________。
27钻石放大镜必须满足______和______两个条件。
28钻石评价用的标准放大镜应该是______、______、______的。
29鉴定钻石用的标准放大镜应该是______、______、______。
30正确使用宝石显微镜时,首先要调节的是焦距,其调节步骤是______、______、__________、__________。
31二色镜两个方块中看到的颜色代表__________。
32二色镜的两个小窗口代表:a不同的颜色 b不同的波长 c两个互相垂直的振动方向的光的颜色
33二色镜中的二个颜色代表两个__________的颜色,二色镜使用时应注意__________和__________观察。
34二色镜一端的透镜应焦正在:a前端的窗口 b窗口外的宝石 c冰洲石棱镜的前端 d冰洲石棱镜的后端
35二色镜一端的透镜它应焦正在:a前端的方形窗口 b窗口外的宝石 c冰洲石的前端
36用二色镜观察宝石多色性时应从宝石的______方向观察并转动二色镜。
37电导仪能用于区分钻石与合成α-碳硅石。
38常用于宝石鉴定的紫外灯其长波、短波的主波长为:a380nm 及260nm b365nm 及254nm c356nm 及245nm d365nm 及245nm
39宝石鉴定中常用的紫外光灯平均长、短波长为:a245nm 和 355nm b254nm 和 365nm c276nm 和395nm
40宝石鉴定中常用的紫外光灯有______nm和______nm两个波长。
41宝石实验室中的二碘甲烷主要用途是做______,丙酮的主要用途是__________。
42二碘甲烷的密度是289g/cm3。
43配制相对密度为305g/cm3的重液通常用______作指示矿物。
44最常见的比重液有三种,其相对密度为______、______、______。
45包裹体成分的现代分析技术有:1______;2______;3______。
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