这可以是珠宝鉴定专业的一个大题啊。
改善的话,主要是利用高温高压,使钻石原本晶体结构的缺陷增加,产生大量缺陷色心,使钻石产生各种鲜艳的颜色,从而改善原来是灰褐色调的钻石。
鉴定就太多了,一下讲不完,一般利用红外光谱、激光拉曼光谱、阴极发光光谱等光谱学手段综合判定。
可以。
首先煤球是一种混合物,在足够的条件下是可以变成钻石,但是不纯,变成纯的钻石需要特殊的碳,但目前技术来讲,只能做成一些很小的钻石颗粒或者说碎渣,纯度也很难保证,所以并没有大规模应用。
一、概述
众所周知,钻石是由单元素碳组成的宝石。在自然界,钻石的生成是在高温高压下地质作用的结果。合成钻石就是人工模拟天然钻石形成的条件,让非钻石结构的碳转化为钻石结构的碳。早在1953年,瑞士工程公司(ASEL)就利用一种称为“压力球”的装置成功地合成出了40颗小的钻石晶体,但直到1955年美国通用电气公司(gE)宣布利用称为“压带”的装置首次成功生产出钻石时,他们才将其研究成果公布于众。戴比尔斯公司(de Beers)也不甘落后,于1959年掌握了合成钻石的复杂技术。他们所采用的方法与美国政府下令严格保密的通用电气公司所使用的方法非常相似。60年代初期,戴比尔斯公司和通用电气公司就开始了生产工业用合成钻石粉。我国在60年代也已成功的合成了磨料级钻石,并投入生产。1971年,通用电气公司宣布他们已合成出了平均直径为6mm的钻石晶体。这些钻石晶体不仅有**、褐色的,也有含氮低的近无色的,还有含硼的蓝色钻石。1985年日本住友电气公司(Sumitorno Electric Industries)开始加入合成钻石行列,1993年生产出高净度的工业用钻石。1990年俄罗斯的新西伯利亚(Novosibirsk )宣布他们利用“分裂球”(Spl(it-sphere)或称BARS装置已成功地合成出了钻石。
由于受超高压设备和高温条件的限制,生产成本较高,故宝石级合成钻石仍是昂贵和稀少的,但我们相信总有一天会有价格合理的宝石级合成钻石面世。
二、合成钻石的原理
1碳元素的化合物
钻石、石墨和无定性碳都是由碳原子组成的,它们不同的外观和截然不同的物理性质,取决于它们完全不同的原子结构(图9-7-1)。
图9-7-1 碳原子的等间距紧密堆积结构(左)钻石;层状结构(右)石墨
2石墨—钻石的转换
合成钻石的温压条件要求高,即使有催化剂存在下,仍需要压力(50~80)×108Pa,温度为1350~1800℃。用高压设备合成钻石最常用的金属熔剂(催化剂)是铁、镍、钴及钯。图9-7-2是在碳稳定相图中,合成钻石区晶形与温压关系。在合成钻石区,温度压力不同,钻石的晶形也各不相同。所以,合成钻石受温压影响较大。温度较低时,以立方体的生长为主;温度较高时,以八面体的生长为主。所以人工生长的钻石多为立方-八面体聚形。
合成钻石的碳源一般用石墨,所以,合成钻石的生产就是石墨转换成钻石的过程,不过,宝石级钻石的合成分两步走,先用石墨合成钻石粉(工业磨料),再用钻石粉作原料,合成宝石级钻石,钻石粉可以保持压力稳定,生长出大颗粒的晶体。若采用石墨,其断裂的碳键改组成钻石时,会有体积损失,而使体系的压力降低,影响较大晶体的生成。
三、合成钻石的技术与设备
1六面顶压机
合成钻石的设备目前多采用高温高压的压机,国内的合成钻石主要是工业钻(即工业金刚石),设备是一种称为“立方体超高温高压装置”的压机,压机采用油压和垂直固体传压装置,根据顶锤数量的不同,分为两面顶、四面顶、六面顶几种。现国内用得最多的是六面顶压机(即上下、前后、左右三对顶锤),其工作压力有1000~5000吨的多种,工作空间640mm×600mm×500mm,一般是上下顶锤通电加热,温度可达1900℃左右。
2“压带”法
压带装置如图9-7-3所示,本方法与顶锤压机大同小异,将钻石粉末作为碳源放在生长舱内,生长舱放在特种材料做成的垫圈中,并放在两个铁砧之间,然后使生长舱内的原料经受极高的温度和压力,在生长舱内底部比顶部的温度低,以便形成一个温度梯度,使顶部的钻石粉充分熔化并通过熔剂向生长舱底部迁移。在温度较低的生长舱底部,钻石围绕籽晶生长成钻石晶体。
图9-7-2 碳稳定相图中,合成钻石区晶形与温压关系
图9-7-3 压带装置
3BARS装置
BARS是“分裂球无压装置”的俄文词头字母缩写。该装置中所需压力是采用液压的方式,通过将液体注入压力罐内得到,而不是用巨大的水压机提供。液压使球体装置的8个部分合在一起,并在由6个活塞构成的八面体上产生压力。八面体内有一个立方体的生长舱,其中装有加热设备、籽晶、碳源(钻石粉)以及金属熔剂。在这种装置中,常用镍作熔剂。图9-7-4是BARS装置的生长舱及其截面图。
图9-7-4 BARS装置的生长舱及其截面图
以上不同设备和方法,应属于不同的静压触媒法。除此之外,合成工业级钻石还有许多种方法,只是有的方法还不成熟,有的方法已被淘汰。如:爆炸法、液中放电法、气相沉积法、地下核爆炸法等等。气相沉积法近年来有很大的发展。
四、合成钻石的鉴别特征
由于合成钻石的技术条件要求高,成本昂贵,目前尚无法大规模工业化生产,市场上销售的钻石一般不需要声明它的天然属性。但是,区别合成钻石与天然钻石仍有一些方法可遵循。
1合成钻石的颜色
由于很难排除掉生长舱中的氮,大部分合成钻石多为含孤氮杂质的Ib型钻石,常呈**至褐**。有时也在生长舱中引入硼原子,随机取代钻石结构中的碳原子,产生具有导电性的蓝色IIb型钻石。为了生长出无色的合成钻石,常使用一种称为“氮吸收剂”的金属,如锆或铝。因为氮更易与这些元素结合,而不再取代钻石中的碳原子,这样就产生了无色的IIa 型钻石。所以,合成钻石很少出现 Ia 型钻石(该型钻石约占天然钻石的98%)。
2吸收光谱
绝大多数天然钻石(Ia型)显示415nm吸收线,而合成钻石无这种特征吸收线。
3紫外荧光
通常合成钻石在短波紫外线下的荧光比长波下的荧光强,且荧光颜色为**或黄绿色,而不是天然钻石的蓝或蓝绿色。合成钻石紫外荧光的颜色分带式样所表现的立方-八面体式样,与天然钻石的八面体式样也是完全不同的。
4包裹体
合成钻石有时会出现金属熔剂、尘状物、面包渣状包裹体,及“砂漏状”色带。
5仪器
针对合成钻石的性质特征,戴比尔斯公司研制了两种鉴别合成钻石的仪器。即钻石光谱鉴定仪(Diamondsure)和钻石结构荧光鉴定仪(DiamondView)。利用钻石光谱鉴定仪可观察到大部分天然钻石中的415nm吸收线。如果发现有415nm吸收线,便不需进行进一步的检测。钻石结构荧光仪可用来观察合成钻石紫外荧光所表现出的立方·八面体式样,这是由于不同的生长区和生长带含杂质的浓度不同所致。
思考题
一、是非判断题
1珠宝市场上最常见的合成宝石是玻璃。
2钇铝榴石的代号是GGG。
3有无气液相包裹体是区分水晶与合成水晶的主要证据。
4用水热法可生产祖母绿,也可生产红宝石。
5弧形生长线是助熔剂法合成宝石的特征之一。
6摩尔硬度大于7的人工宝石中有SrTiO3这个品种。
7目前市场上的合成变石是水热法产品。
8见到小片状铂或合金包裹体的合成宝石即水热法的产品。
9合成祖母绿常见的针柱状、柱状包裹体,可以是方解石。
10合成的红宝石的色带总是弯曲的。
11钇铝榴石的代号是GGG。
12有无汽液相包裹体是区分水晶与合成水晶的主要依据。
二、选择题
1区分绿碧玺与合成绿色水晶时应使用:( )
a滤色镜
b偏光镜
c折光仪
2一般讲,助熔剂法合成宝石中的液滴状的包体是( )
a助熔剂的残余
b捕虏来的液体
c填隙的后生气液包体
3区分水热法合成红宝石与红宝石时,要观测:( )
a折射率
b有无同生气液包体
c有无金红石或锆石等同生包裹体
4“YAG”中文名称是:( )
a钇铝榴石
b镓榴石
c钛酸锶
5人工生长的下列宝石,哪种必须在宝石名称前冠以“合成”二字:( )
a金绿宝石
b钛酸锶
c钇铝榴石
6合成变色刚玉加入的着色离子是:( )
a钒
a铬
c钛
7任何一种具有与天然无机宝石相同化学成分,原子结构和物理性质的人工生长晶体都应称为:( )
a人造宝石
b人工宝石
c合成宝石
8用焰熔法可以合成( )
a钇铝榴石
b祖母绿
c尖晶石
d立方氧化锆
9冷坩埚(熔壳)法生产立方氧化锆所需的热来自( )
a液化石油气
b丙烷和氯
c高频电流
d高温电阻
10合成绿色水晶:( )
a有强二色性
b无二色性
c有弱二色性
11目前合成宝石或人造宝石中色散最强的是:( )
aα-SiC(α-碳硅石)
bSrTiO3(钛酸锶)
cTiO2(金红石)
12从熔体结晶的人工宝石中不会含( )
a气—液两相包裹体
b同生的气-液两相包裹体
c后生的气液两相包裹体
13目前人造GGG由以下途径形成:( )
a从熔体中结晶
b从溶液中结晶
c从气体中结晶
14助熔剂法合成祖母绿中的特征包裹体为:( )
a同生气液两相包裹体 b固相-气相两相包裹体 c指纹状气液两相包裹体
15提拉法合成变石的特征包裹体为:( )
a愈合裂隙中三相同生包裹体
b指纹状气液两相包裹体
c弯曲生长纹
16腰棱标有“GE POL”的改成白色的钻石是:( )
a用褐钻改的
b用**钻石改的
c用劣质绿色钻石改的
17下列仿钻材料中,热导率最接近钻石的是:( )
a合成CZ
b合成α-SiC
c合成刚玉
三、多项选择题
1合成Moissanite(α-SiC)的物理性质是:( )
a有一个n值为2417
b有双折射
c热导率高于钻石
d维氏硬度与钻石十分相似
e反射率高于钻石
2仿宝石 Imitation stones是指( )
a人工宝石模仿天然宝石的颜色、外观者
b人工宝石模仿天然宝石的特殊光学效应者
c某天然宝石模仿另一种天然宝石的特征
3天然水晶与合成水晶:( )
a可有菱面体与六方柱等单形组成晶体外形
b其化学式是SiO2·nH2O
c可有较强的多色性
d晶面条纹平行C轴
e任何切面上都有一个固定不变的折射率为1544
四、填空题
1焰熔法合成尖晶石的密度和折射率比镁铝尖晶石都( )。
2合成刚玉宝石主要方法有( )、( )、和( )。
3人造与合成宝石中代号CZ是( ),GGG是( )。
4合成紫水晶不仅需要在原料中加着色元素( ),还需经( )处理。
5合成宝石指其制取的全部或部分工艺过程是由人控制进行的。它们的( )、( )与它们所)和(对应的天然宝石基本相同。
6除拼合石之外,人工宝石的制造方法可分为:从熔体中结晶或冷凝,从( )中结晶及从( )中结晶,和( )等。
7水热法合成祖母绿的特征包裹体形状常为:( )、( )、( )。
8与水热法相比,助熔剂法合成宝石的优点是能在( )情况下加热熔剂和熔解各种原料,并使晶体在熔体中结晶。
9水热法合成的红宝石内部可见:( )、( )、( )、金属包裹体和( )。
现在人类的技术已经可以模拟钻石生成的环境,用碳来制造钻石,在2300℃、15到18万个大气压的高温高压环境下,在中心放一颗很小的天然钻石作为种子,在种钻周围是高温金属液体,在金属溶液的上层是石墨,在这种环境下石墨中的碳原子会从金属原子中列队走向钻石从而形成新的钻石。但是用这种方法制造的钻石分子结构并不是天然钻石的完全八面体结构而是一种复杂结构,体积也比较受限。垍头条莱所以在一定程度上讲,人造钻石确实没办法和天然钻石相比。但因为外观看起来与天然钻石没多大区别,主要在于后期加工,造假又比较低廉,也很受欢迎。好看耐用不就完了吗?然而也并非如此,人都是有点虚荣心的,手上戴个千百万年前形成的天然钻石和实验室中短时间形成的人造钻石,当然是前者更容易满足人的心理。
合成钻石再经改色处理有时可以得到饱和度很高的在自然界罕见的彩色钻石,例如红色、紫红色、绿色、橙色等合成彩色钻石。另外**合成钻石经高温高压处理后,使部分离散氮原子聚合,使**的饱和度显著降低。经人工改色的合成钻石的价格取决于合成、人工改色和切磨费用。
人工改色合成钻石的颜色成因可能与相同或相似颜色的天然钻石的颜色成因不尽相同,典型的范例是经人工改色处理的红色合成钻石与天然红色钻石的颜色成因完全不同:前者的颜色主要由N—V 色心和离散氮所致,后者的颜色主要由塑性变形和聚合氮所致。人工改色处理为获得某些天然彩色钻石所罕见的颜色提供了新的途径。
天然颜色天然彩色钻石十分稀少,价格昂贵,绝大多数人只能望洋兴叹。许多彩色钻石的饱和度较低或色调不尽理想,不被彩色钻石顾客所青睐。通过对天然钻石的人工改色,可以将某些钻石改变成彩色钻石,例如利用放射性辐射将**钻石改变成诱人的绿色钻石;也可以提高彩色钻石的饱和度,例如将淡绿色钻石颜色经辐射处理后变成高饱和度的彩绿色,甚至为艳绿色。尽管经改色处理的彩色钻石的颜色十分诱人,但一般情况下,经改色处理的天然钻石的价格是同样颜色的天然颜色天然钻石价格的几分之一到几十分之一。
天然钻石人工改色处理的另外一项广泛的应用是将棕色天然钻石经过高温高压处理变成无色钻石。这种钻石并不难鉴别,只要对Ⅱb型无色钻石稍加进一步的测试和观察即可获得结论。但对一般钻石顾客来说分辨经高温高压处理的天然无色钻石并不容易,好在高温高压处理厂商在钻石的腰围处用激光刻有标记,在10倍放大镜下即可清楚地看到。
这种钻石是经过高温高压处理过的。
总的来说比较难鉴定。好不好鉴定主要看你的待测钻石鉴定特征是否比较明显。
处理这种钻石的通用公司承诺在这种钻石的腰部刻上GE POL字印。除非你把字印磨掉不然懂行的一看就知道是处理的钻石。
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