百度cvd技术 全称化学汽相沉积法 所谓的高碳钻就是这种工艺制造的人工合成钻石 它就是钻石 就是钻石 就是钻石 凡是说什么物理学属性不同啊 什么和天然钻石成分不同啊什么的不是瞎胡说就是珠宝商的托 工业批量制造的产品 其品质对比天然的只会高不会低 这是常识 钻石行当本来就是炒作出的价值 所谓“保值”更是无稽之谈 我国在cvd合成钻石的批量制造技术上还是很先进的 很多高校都有相关的实验室 钻石这玩意 早就是能够批量制造的石头蛋子了 所以不要再给无良珠宝商交智商税了
化学沉淀法主要包括化学气相沉淀法和化学液相沉淀法。用化学液相沉淀法合成欧泊、绿松石、青金石和孔雀石等多晶宝石材料的方法及鉴别在本书宝石各论中已进行了介绍,本节主要介绍用化学气相沉淀法(简称CVD法)合成多晶金刚石薄膜、大颗粒钻石和碳硅石单晶材料的工艺过程。
一、CVD法合成金刚石薄膜
早在20世纪50年代和60年代,美国和前苏联的科学家们先后在低压条件下实现了金刚石多晶薄膜的化学气相沉淀(CVD)开发研究,虽然当时的沉淀速率非常低,但无疑是奠基性的创举。进入80年代以来,科学家们又成功地发展了多种CVD金刚石多晶薄膜的制备方法,如热丝CVD方法、微波等离子体CVD方法、直流等离子体CVD方法、激光等离子体CVD方法、等离子增强PECVD方法等。随着合成技术的日趋成熟,金刚石薄膜的生长速率、沉积面积和结构性质已经逐步达到了可应用的程度。
1CVD法合成多晶金刚石膜的原理
化学气相沉淀法是以低分子碳氢化合物(甲烷CH4、乙炔C2H2、苯C6H6等)为原料所产生的气体与氢气混合(有的还加入氧气),在一定的温压条件下使碳氢化合物离解,在等离子态时生成碳离子,然后在电场的引导下,碳离子在金刚石或非金刚石(Si、SiO2、Al2O3、Si C、Cu等)衬底上生长出多晶金刚石薄膜层的方法。以金刚石为衬底生长金刚石薄膜的CVD方法也叫做外延生长法。有人曾利用微波等离子体CVD方法,以CH4和H2为原料在金刚石衬底的(100)表面成功地生长了厚度为20µm的金刚石外延层,该外延层具有平滑的外延生长表面和高的晶体质量,生长速度为06µm/h,而在金刚石(110)和(111)面的外延生长的晶体质量较差。这说明,金刚石的同质外延层的质量直接与衬底金刚石的晶面取向有关。
2等离子增强PECVD法工艺条件
等离子增强PECVD方法是目前合成金刚石薄膜采用最多的方法之一,其反应装置见图4-1-28。
图4-1-28 PECVD法合成金刚石薄膜示意图
等离子增强化学沉积法(PECVD)工艺需要使用能源装置,将输入的气体电离,产生出富含碳的等离子气体带电粒子。碳氢化合物气体通常采用甲烷和氢气,其体积比为(01~1)∶(09~9);反应过程中需要的温度为700~1000℃,压力为(07~2)×104Pa。在上述工艺条件下,碳氢化合物气体粒子分解,碳原子沉积在基体材料上,形成合成金刚石薄膜。
3CVD方法合成金刚石薄膜的应用
据介绍,化学气相沉淀法合成的金刚石薄膜在工业上的用途极广,例如可做机械零件上的镀膜以增加耐磨性和润滑性;使用在电子产品上可提高散热效果;可以用来制作超级计算机的芯片、最好的滤波器;用在光学产品上可增强透视效果、保护镜片;在医学上可做人工关节的界面、人工心脏的阀片、最好的抗酸碱和辐射的保护膜;军事上可做导弹的雷达罩;日常生活上可用于不粘锅、音响振动膜、剃刀片护膜、条码机护膜等。
目前,CVD方法合成金刚石薄膜在宝石业方面的应用,主要有下列几种:
1)在各种仿制钻石刻面上镀合成金刚石薄膜,以使其具有天然钻石的部分性质。
2)在天然钻石表面镀彩色金刚石薄膜用来改变刻面钻石的外观颜色,模仿彩色钻石。
3)在切磨好的钻石表面镀金刚石薄膜,可以增加成品钻石的重量。
4)在硬度低的宝石表面上镀金刚石薄膜以增强其耐磨性等,例如在德国已有人对鱼眼石或蓝晶石进行金刚石薄膜处理并获得专利。
5)合成金刚石薄膜技术可用于欧泊表面镀膜处理,防止其失水和产生龟裂现象。
二、CVD法合成钻石单晶体
近十几年来,化学气相沉淀法合成技术得到了飞速发展,尤其是2003年,CVD技术取得了新的突破,可以以相对低廉的成本生长出大颗粒的单晶体钻石,颜色、净度都可以达到较高的等级,甚至可以切磨出1ct以上的D色级、净度级别为IF的首饰用钻石。2005年5月17日美国华盛顿卡内基地球物理实验室分别在日本第十届钻石新科技国际会议和英国宝石协会的Gem-A Mailtalk网上宣布:他们通过对化学沉淀技术的改进,可以以100µm/h的速度快速生长出10ct、半英寸厚的高品质、无色的单晶钻石。但是,合成技术的细节均未透露。
CVD法合成单晶钻石的原理是将甲烷和氢气导入反应腔,利用电热丝、微波、火焰、直流电弧等设备,将碳从化合物分解成原子,在反应腔内形成等离子体。甲烷中的碳原子已具备四个键的结构,在氢的催化作用下,使每一个碳原子与四个碳原子结合形成钻石结构,并逐渐沉淀生长在预先制备好的“基座”上,其生长速度通常为每小时一微米至数十微米。生长基座可使用天然或高温高压合成的钻石切成平行{100}晶面的薄片,用微波加热形成等离子场,在800~1000℃、1/10大气压
1atm(标准大气压)=101325Pa。
的条件下,可按需要合成出不同厚度或粒度大小的钻石。CVD法合成钻石如图4-1-29所示。
图4-1-29 CVD法合成钻石
三、合成碳硅石晶体
1概述
早在一个世纪以前,合成碳硅石(SiC)就被制造出来了,并作为磨料在工业上得到了广泛的应用。SiC单晶的生长也已被研究多年,生长出的SiC单晶主要有两种用途:一是作为一种半导体材料,二是在珠宝方面作为一种钻石的代用品。
1955年,莱利(Lely)采用升华法生长出了合成碳硅石晶体,奠定了合成碳硅石发展的基础。虽然用这种方法生长的晶体尺寸较小,且形状不规则,但生长的晶体质量很好,故莱利法一直是生长高质量碳硅石单晶体的方法。1980年初,俄罗斯的戴依洛夫(Tairov)等人对莱利法进行了改进,采用籽晶升华技术(又称物理气相输送技术)生长出碳硅石大晶体,且有效地避免了自发成核的产生,宣告有控制地生长合成碳硅石技术获得了成功。这种材料其刻面宝石的颜色可近似于无色。这种合成材料由北卡罗莱纳州道哈姆地区的克瑞研究公司(Cree Researchinc)生产,并由C3公司销售。
1995年创立的美国诗思有限公司(Charles&Colvard Ltd),其前身即C3公司,采用高科技成果在高温常压下解决了合成碳硅石的颜色、透明度问题,合成了大颗粒宝石级合成碳硅石晶体,并经过精密的切割后镶嵌在铂金和K金首饰上,正式推向国际市场。到2000年,生长出的合成碳硅石晶体直径已达到100mm。目前,合成碳硅石年产量可达7万多克拉。
2合成碳硅石单晶技术
图4-1-30 戴维斯专利中的合成碳硅石生长设备结构简图
1990年,戴维斯对莱利法进行了改进,其成熟的技术获得了专利。该方法的设备结构简图如图4-1-30所示。工艺中用于生长合成碳硅石单晶的原料粉末经过多孔的石墨管后加热升华成气态,直接在籽晶上结晶,生长出梨晶状的Si C单晶体。整个过程既有物态的变化,也有物质结构的变化。
戴维斯专利的工艺条件为:
1)粉料的粒径应加以控制,并使用超声波振荡法填料。
2)籽晶与粉料应属于同一多型,并且籽晶的取向应稍稍偏离轴向。
3)生长初期应抽真空,而后施以低压氩气。
4)采用耐热的石墨套管加热,其中补给区温度为2300℃,晶体生长温度低于补给区温度100℃。
5)籽晶的旋转和生长过程中生长晶体位置的调整要准确无误,该方法能生长出达宝石级的有色6H型合成碳硅石晶体,直径12mm,厚度6mm,生长周期为6h。某些生长出的合成碳硅石梨晶表面显示出与钻石表面相似的三角形凹坑。
本文将对培育钻石产业链及相关公司进行介绍。
一、培育钻石是什么?产业链情况如何?
(1)培育钻石是什么?
培育钻石是在实验室里模拟天然钻石的自然形成环境培育而成的合成钻石。不同于天然钻石需要在地球深处经历的数百万甚至数十亿年,合成培育钻石的方法主要有HPHT高压高温法和CVD化学气相沉积法,培育时间约为半个月至一个月。
实验室培育钻石和天然钻石晶体的形成温度所差无几,两者在化学成分、物理性质完全一致,从肉眼上看无法对两者进行区分。
目前,培育钻石也凭借着较高的性价比成为了钻石消费领域的新兴选择,广泛用于制作钻戒、项链、耳饰等各类钻石饰品及其他 时尚 消费品。
(2)产业链情况:上、下游毛利率最高,中国为培育钻石主要产地之一
由产业链的角度来看,培育钻石产业链上游涵盖生产设备及金属触媒等原材料供应,以及培育钻石毛坯的生产等环节,获利能力上,上游毛钻生产毛利率高达60%。其中,产业链,上游的HPHT法培育钻石产能大多数在中国,而CVD法则主要分布于美国、欧洲、中东、印度、新加坡等地。2020年,全球培育钻石毛坯的产量大约为600-700万克拉, 近50%的培育钻石是在中国用HPHT法生产而成的,其中,黄河旋风、中南钻石、豫金刚石居于前三位。
同时,培育钻石的生产对企业的研发实力、工艺水平和质量控制提出了较高的要求,因此只有在人造金刚石领域具有规模优势的龙头企业才具有资金及规模优势进入培育钻石领域的研发及生产,上游生产企业具备一定壁垒。
培育钻石的中游,主要对钻石毛坯进行贸易、加工和设计镶嵌,中游加工的毛利率约在10%以下。目前印度是全球培育钻石的切磨中心,2015-2020年印度进口全球80%以上的毛坯钻石,其切磨加工集中在苏拉特等地,形成了高度集中的加工产业集群。而中国钻石切磨:工厂分散在广东、广西、河南、湖南等地,在切磨加工后的成品钻石销往世界各地。
培育钻石的下游则行进行钻石的终端零售、营销推广,毛利率同样也达60%。目前美国是全球培育钻石市场发展最成熟的市场。从消费结构来看,全球培育钻石消费市场中,美国和中国分别约占全球的80%、10%。从零售品牌数量来看,美国拥有25个培育钻石品牌,中国拥有19个,欧洲有9个。
二、为何看好该行业?
1、培育钻石与天然钻石的物理性质不存在明显差异,但零售价格约为天然钻石的45%,性价比优势显著,在天然钻石供给增长缓慢的背景下,培育钻石有望替代部分天然钻的需求。
随着人造金刚石合成工艺的不断提高,颜色、重量和纯净度达到一定标准的宝石级金刚石大单晶可作为培育钻石用于消费领域。
对比来看,培育钻石和天然钻石在晶体结构完整性、透明度、折射率、色散等方面与天然钻石无明显差异,但零售价格却远低于天然钻石,2019年培育钻石零售价格约为天然钻石的45%,而用培育钻石做成的饰品的销售价格约为同等级天然钻石饰品销售价格的30%-50%,这大幅降低了消费者的购买门槛。
同时,近年来毛坯天然钻石产量呈现不断下降趋势,而根据贝恩发布的《2020-2021钻石行业报告》,全球毛坯钻石产量在未来10年增长缓慢,甚至出现下滑,预计悲观情况下,全球毛坯天然钻石产量平均每年’下降1%-2%,但全球钻石消费需求却不断增加,供需失衡趋势为培育钻石发展带来了机遇,培育钻石有;望凭借较高的性价比替代部分天然钻石的需求。
2、全球珠宝巨头纷纷入局培育钻业务,有望培养消费者习惯和认知,行业渗透率有望快速提升。
培育钻石作为珠宝行业新兴赛道,珠宝钻石品牌商积极入局,培养消费者习惯。2016年施华洛世奇创建了培育钻石品牌Diama, 2018年5月全球最大钻石生产商戴比尔斯宣布推出培育钻石饰品品牌Lightbox。另外,2021年5月,全球最大珠宝商之一丹麦潘多拉宣布,将停止使用开采的钻石来制作珠宝,今后将只使用实验室生产的钻石。
与此同时,国内珠宝商也积极布局培育钻石行业。2021年8月12日,拥有“老庙黄金”、“亚一金店”等国内一线珠宝品牌的豫园珠宝推出自有培育钻石牌品牌“露璨(LUSANT)",于线上天猫旗舰店开启试运营,这是国内头部大牌珠宝商推出的首个培育钻石品牌。
目前,培育钻行业渗透率约6%,国内外珠宝巨头纷纷推出培育钻品牌,有望培养消费者习惯和认知,从而带动培育钻行业渗透率快速提升。
3、行业标准逐步建立,为培育钻石价值流通提供依据。
行业是否规范是决定行业能否蓬勃发展的重要因素之一,因为任何能够做大做强的行业都需要有一个统一的标准来确定商品的价值,使其可以快速流通。
目前,培育钻石行业标准的正在加速制定,为培育钻石价值流通提供依据,推进培育钻石行业的规范化发展。
例如,2020年10月,GIA (美国宝石学院)公告称正式启用新版培育钻石检测报告;近期,国家珠宝玉石质量监督检验中心(NGTC)更新了《合成钻石鉴定与品质评价》,并且,目前NGTC已经可以出具实验室培育钻石镶嵌首饰证书,据称后续还将推出实验室培育钻石裸钻分级证书。
综合来看,2020年全球培育钻石饰品市场规模约680亿元,疫情之下培育钻石产量仍然同比增长167%,增速明显高于天然钻石,预计到2025年全球培育钻石饰品市场规模1400亿元,复合增速高达155%。
三、相关个股
黄河旋风600172 :国内最大金刚石生产企业之一,2021年重新聚焦超硬材料主业公司是目前国内规模领先、品种最齐全、产业链最完整的超硬材料供应商。公司生产的超硬材料主要产品为各类规格的金刚石(如工业级金刚石、宝石级金刚石)、金属粉末、超硬复合材料(复合片)、超硬刀具、金刚石线锯等。
2020年公司的培育钻石销量占全球培育钻石销售市场的20%左右,其中高端品质占50%以上。公司于2015年实现了“宝石级金刚石系列产品开发与产业化”项目的产业化和市场化批量生产,目前公司3-5克拉首饰用培育钻石在国内外拥有稳定的市场。
2020年公司业绩亏损主要受此前收购名匠智能业务拖累,公司已出售名匠智能全部股权,2021年重新聚焦超硬材料主业,第一季度公司营收达631亿元,同比增长56%,同时利润端扭亏为盈,归母净利润达1029万元。
中兵红箭000519 :子公司中南钻石为国内最大培育钻石生产商之一
中兵红箭主要业务包括特种装备业务板块、超硬材料业务板块、专用车及 汽车 零部件业务板块三大业务板块,其中全资子公司中南钻石主要负责超硬材料业务板块,为国内最大培育钻石生产商之一。2020年中南钻石实现收入1921亿元,收入占比达2972%,实现净利润41亿元。
中南钻石主要以HPHT技术生产培育钻石,产品以2-10克拉为主,公司已掌握了“20-50克拉培育金刚石单晶”合成技术,20-30克拉培育钻石可批量化稳定生产,同时公司也掌握了厘米级高温高压法CVD晶种制备技术,CVD培育钻石产品制备技术达到了国际主流水平,2019年公司投入年产12万克拉高温高压法宝石级培育金刚石生产线建设项目,预计2022年10月达产。
培育钻石概念相关个股培育钻石的性价比优势+各种珠宝钻石品牌均培育消费,培育钻石或将替代部分天然钻石的份额,行业有望迎来爆发,潜在市场规模有望达千亿级别,我们梳理了一份培育钻石概念相关个股。
国机精工002046: 2020年超硬材料及制品收入占比为2039%。截止20年底,新型高功率MPCVD法大单晶金刚石项目工程进度为5987%,该项目主要培育消费类和工业类生产商人造钻石。
ST金刚300064 :2020年超硬材料收入占比为8882%。公司致力于培育钻石消费理念的传播、培育钻石文化推广、品牌销售体系搭建等,2014年实现大单晶技术突破,成为国内首家实现大单晶规模化量产的企业。
沃尔德688028 :2020年超硬复合材料收入占比为899%功能性CVD金刚石材料和器件、装饰用CVD钻石(培育钻石)等高端超硬工具和超硬材料产品实现规模化生产和销售。
四方达300179: 公司是国内规模优势明显的复合超硬材料企业,产品包括石油/天然气钻探用聚品金刚石复合片、煤田及矿山,用金刚石复合片等。
零售商:
豫园股份600655: 2020年珠宝 时尚 收入占比为5032%。公司推出培育钻石品牌“露璨(LUSANT)”,是国内头部大牌珠宝商推出的首个培育钻石品牌。
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