固相反应概述
HIG753
来自专栏材料科学
固相反应是指有固相参加的反应,更确切一点就是反应中必须有固相。
一、固相反应的特点
固相反应的特点如下:
固相反应必须在固相表面进行;固相反应需要温度;固相反应的激活能比较高;反应产物o比较复杂。
二、固相反应的过程
固相反应的过程如下:
1、隐蔽期:反应物相互接触,质点活动能力提高(约低于300℃)
2、第一活化期:温度升高、化学吸附、晶格缺陷增加,质点活动能力增强(300℃-400℃)
3、第一脱活期:反应产物出现,阻碍扩散,产生晶格尚未形成(400℃-500℃)
4、第二活化期:反应在固体粒子内进行,晶格松弛生成产物,晶格形成(500℃-620℃)
5、固体生长期:晶体生长生成物的晶体长大,形成晶粒(620-750℃)
6、晶体校正期:弥补晶体缺陷、形成正常晶体(>750℃)
三、固相反应分类
固相反应可以分为以下几个:
1、单一固相反应:分解、裂变
2、气-固反应:有气体参加的反应
3、固-固反应:反应物为固态
4、烧结反应:粉体-致密体
5、液-固反应:液体参加的固相反应
四、固相分解反应
固相分解反应的分解率与时间的关系如下图所示:
分解率(%)与时间t(s)的关系
解释:
AB段:隐蔽期,物理吸附
BC段:诱导期,出现分解产物,生成物开始形核
CD段:加速期,晶核迅速长大,分解速度达到最大
DE段:衰退期,生成物,晶体交联,变大
动力学表达
形核期:
加速期:支链反应
衰退期:倒立方
五、气固反应
气固反应包括氧化、锈蚀、催化等反应,气固反应的示意图如下所示。
气固反应示意图
反应过程:
1、 扩散MO-M界面
2、 吸附在界面
3、 与金属反应
Philing原则:
生成物体积
生成氧化物所消耗的金属体积
氧化物多孔,不能阻止氧扩散。
氧化物致密,阻止氧扩散,减轻氧化程度。
增重(g)与时间(s)的关系
氧化膜形成
反应由扩散决定
反应速率
指的是气相浓度
零级反应
一级反应
二级反应
扩散定律:Fick定律
Fick第一定律
(稳态)
Fick第二定律
(非稳态)
1、膜层<100nm
a、抛物线定律 生成物质量, 时间
b、立方规律
c、对数规律
d、倒对数规律
2、膜层>100nm
a、直线规律
b、抛物线规律
六、固固反应
(1)推动力 放热反应
有几个产物时, 是最负的。
(2)反应过程
条件变化(传递),T,P变化
物质传递(扩散)
生成物结构形式(新相、晶体生长、相变)
(3)加成反应
加成反应是两个固相,生成一个固相。
+
(4)复分解反应
条件:参加反应间的各组分间的相互溶解度小
阳离子迁移速率大于阴离子迁移速率
(5)置换反应
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去世多年的母亲托梦,要给我一个孩子,隔天,我就在母亲的坟头捡到一个孩子。他看起来应该只有一两岁,扶着高大的墓碑站在坟前,小小的手掌正摁在墓碑上的「先妣」二字中间。夜风满山盘旋,像一只游移的手,在四处茂盛的枝叶中摩挲出沙沙的声音。这声音忽远忽近,我搓了搓手,裹紧了身上的大衣。墓碑前的孩子站得很稳。他看了我和宋承山一眼,又转过头去,盯着不远处的草丛,「咯咯」地笑了起来。一岁多的孩子,在夜晚被遗弃在坟地。连成年人都觉得山上寒冷,他却不哭不闹。这不正常。身旁的宋承山拽着我后退了一步。我挣脱他的手,小心翼翼地走向墓碑,弯下腰向孩子伸出双手,做出一个拥抱的姿势,「来,过来,到我这儿来——」孩子松开扶着墓碑的小手,仍旧看着草丛。又一阵冷风吹过,宋承山从身后走过来,再次拽住我,「欣然你听我说——」他的话被拍手声打断了,小孩子站在坟头,举起两只手欢快地拍巴掌,口齿不清地笑着喊道:「咯咯……藏……妈妈……藏……」藏?捉迷藏吗?他一直注视着那个草丛,拍手重复这句话。孩童稚嫩的嬉笑和拍手声在山间回荡,诡异极了,我能感到宋承山在发抖。但我不怕,再奇怪些又怎样?他毕竟是个孩子,只要他是孩子,我就爱他。「妈妈……妈妈……藏……」草丛里传出一阵窸窸窣窣的动静,听起来是有什么东西快要钻出来了。我又向前走了几步,张开怀抱柔声哄劝,「来,好孩子,到妈妈这儿来——」「赵欣然!」宋承山发出一声压抑的怒吼。我没理他,只是殷切地望着那个孩子。他终于摇摇晃晃地走过来了,一头扑进我的怀里,向我叫道:「妈妈!」「呜——」一只瘦小的黑猫从这孩子一直注视的草丛中钻出来,又再次钻进草丛,眨眼间不见了踪影。「妈妈!妈妈!」孩子在我怀里咯咯笑了起来。我不顾宋承山阴沉的脸色,要把孩子抱上车。关车门时,我又一次看向那片草丛。草叶摇晃起来,好像钻出一个模糊的人影——长发,黑衣,抱着黑猫。还没看清,车子就起步了。宋承山急于离开这里,开得很快,我连忙抱稳怀中的孩子。黑猫黄绿色的眼睛像两盏灯在车窗外擦过,映照着那个长发的人影。她似乎是在向我挥手。2车里的气氛很压抑。我抱着孩子坐在后排,宋承山一言不发地开着车。从我执意要带孩子下山开始,他就是这副强忍着怒气的样子。我二十二岁嫁给他,到今年三十四岁,他很少和我发火。但今天一开始上山时他的心情就不好,现在明显更生气了。我谨慎地从车内后视镜中观察着他的表情,怕他会在孩子面前把情绪突然爆发出来。发丝上传来的牵拉感吸引了我的注意力,我一低头,就看见怀里的孩子正拽着我的一缕头发。我握住他攥紧的小拳头,心里涌上一片柔情,哼唱着哄他,「小宝贝啊快睡,外面天黑又风吹——」「别唱了!」宋承山的怒吼炸雷一样在车里响起。孩子像是吓住了,大哭起来。我急得拍抚着他的后背,不停哄劝。在尖利的哭声中,宋承山一脚踩下刹车,大喊道:「赵欣然你看清楚,这孩子穿的是寿衣!」3这孩子一直被我抱在怀里,我当然看得很清楚。他穿着蓝色的小褂和裤子,上面用银线绣着一些类似纸钱的图样,脚上还穿着一双寿鞋。是下葬的样子。「承山,你知道吗?」我拍抚着孩子,「夭折的小孩子是不用穿寿衣的。」「所以呢?你到底想说什么?」宋承山此刻呼吸急促,眼里又是恐慌又是愤怒,我从未见他这样生气。我伸手去握他的手,「所以他这身衣服是我妈给穿上的,妈那边可能只有寿衣。」宋承山猛地缩回了手躲开我,他警惕地注视着我,像是在看一个疯子。孩子的哭声渐渐停下,他真的很乖,小脸在我怀里蹭来蹭去,快要睡着了。他注定就是我的孩子,我得说服我的丈夫,留下他。「你还记得咱们为什么这么晚上山来看妈吗?」我看着宋承山,试图提醒他这一切都是上天注定。宋承山皱着眉头回想,「你是说你做的那个梦?」我抱紧孩子,「对呀!我这几天一直做梦,梦见我妈说她心疼我这些年受的罪,让我不用再准备去做试管了。晚上来坟地看她,她给我一个孩子。」「我知道你想要孩子。」宋承山的眉头越皱越紧,「……但是这事儿也太邪门了。」我强拉着他的手,摁到孩子的小手上,「你摸摸,是不是热乎乎的!你再摸摸这孩子的心跳!这是个活生生的健康的孩子!这可是我亲妈给的,我妈还能害我吗?」宋承山的手被我拽着,刚碰着这孩子的皮肤,就像摸到虫子一样挣开了。他看了看孩子的睡颜,犹豫片刻,又自己伸手摸了一下,对我说:「可能是被他父母扔了,你也别说得那么邪乎,咱们先把他送到警局看看再说。」4警局当然没能找到这孩子的父母。如果他是我妈送来给我的,怎么可能会有父母呢?如果他是被父母遗弃的,那就更不要指望有人会认领他了。那么多被抛弃的孩子,被扔在福利院门口,扔在医院,扔在小巷子里,或者半送半卖的送养给其他人。从来没人会认领他们。我还是逼迫宋承山和我去办了领养手续,把孩子抱回了家。因为他的来历太神奇,我想给他起名叫宋奇遇,想了想觉得不好听,调换一下叫宋遇奇。为了他,我不惜和宋承山大吵一架。宋承山在客厅愤怒地来回走动,对我怒吼着:「咱们还可以自己生!实在不行就去福利院领养!为什么要养这么个来历不明的孩子!」但我坚持要收养他,这是我嫁给宋承山十二年来第一次这么坚持一件事。这个孩子是我死去的母亲送给我的,最起码,他和我的母亲是有缘分的。而且,他好像天生就该是我的孩子。一开始,我以为他叫我妈妈是小孩子随口叫的。到了警局才发现,他从不会这样称呼女警们,只有见到我,才会亲近地叫妈妈。连警察们都对此啧啧称奇。抱回他的那天,在场所有人都笑容满面,只有宋承山脸色阴沉。我想了想,对宋承山说:「你要好好对待遇奇,做个好爸爸。如果你能做到,我就同意卖掉我妈留给我的那套房子,把钱给你做生意。」「欣然,你确定吗?」宋承山的脸色由阴转晴,半信半疑地问我,「你不是一直不想卖那套房子吗?」「我不想卖房是因为那是我妈留给我的,但现在这个孩子也是她给我的。」我斩钉截铁地向他承诺,「只要咱们一家三口能好好的,等遇奇在咱家待满半年,我就卖房子。」5我不肯卖掉那套房子的原因很复杂。母亲是在那房子里去世的,留着房子,我总觉得还可以感受到她生前的气息。再说,那毕竟是套二手房了,如果卖家打听到曾有人在房子去世,也许会借此压价。这是我能告诉宋承山的两个理由。不能告诉他的理由,就是我其实并不支持他投资的打算。我早就过了盲目崇拜丈夫的年纪了,他只是一个普普通通的高中老师,我不觉得他有能力在商业上取得什么成就。而且我非常不喜欢那个怂恿他投资的朋友。那个人为人油滑,总是约宋承山出去大吃大喝。宋承山今年只有三十九岁,就得了高血压和冠心病,我觉得这和他频繁的酒局脱不了关系。但不管怎样,我不常拒绝宋承山的任何要求,因我有愧于他。嫁给他十二年,我还是没能给他生下一个孩子。他的父母直到去世,都没能抱上孙辈。但他们为人和善,在世时从没有逼迫他和我离婚。所以我尽力做个好妻子。如果没有这个意外到来的孩子,我早就松口同意卖房了。现在我不得不留下这个房子用来做筹码,让宋承山接受遇奇,这可以算作一种胁迫。也许这破坏了我们之间的感情,也许宋承山会很生气。但这些问题和拥有一个属于自己的孩子相比,都没有那么重要。原来我也可以是一个自私的人。6现在,遇奇这个坟头上捡来的孩子,得到了新的名字和新的父母,似乎要在我们家永久地生活下去了。我兴高采烈地为他准备了儿童床,婴儿车,和各种各样的小衣服。遇奇的到来,让我心中满溢着做母亲的柔情,他的表现也满足了我的渴望。他常常目不转睛地凝视着我,一声接一声地叫我,妈妈,妈妈,妈妈。开始的几天,宋承山仍觉得遇奇的来历邪门儿,不怎么接近他。时间长了,他也会在我抱着孩子玩耍时偷瞄两眼。这样平静的日子只过了半个多月,家里就发生了一件怪事。星期五晚上,我和宋承山吃过晚饭,各自玩了一会儿手机,准备上床睡觉。我抱起遇奇,正要把他放进儿童床,他却突然大哭起来。安抚了半天,他的哭声都没有停下,我只能抱着他躺到大床上。我把他放在我这一侧睡,宋承山探头看了一眼,没有表示反对。半夜时分,宋承山突然发出一声惊叫,从床上弹了起来。我按亮床头灯,只见他皱着眉,用手在另一只胳膊上摸索。仔细一看,他的手上有一道细长的血痕。「怎么了?怎么会有血?」「我感觉有东西在扎我。」宋承山把手举到眼前,狐疑地看着手上的血。「呀!你身上有好多血点!」我在他身上扫视一遍,也惊叫起来。一、二、三、四、五、六、七、八。宋承山的身上莫名其妙地出现了八个血点。八点鲜红的血滴挂在他的胳膊上,脖颈上,后背上。其中一点似乎特别大,血滴已经淌了下来。这一幕在黯淡的**灯光下,有着说不出的诡异。宋承山呆坐了一会儿,猛地跳下床,掀起被子满床翻找起来。我愣愣地看着,直到他从床单的褶皱中拈起一根带血的缝衣针,一条银色的细线串在上面荡来荡去。深夜两点,墙上钟表的嗒嗒声在卧室回荡。我和宋承山对着一根缝衣针面面相觑。「你今天在床上缝衣服了吗?」我沉默着。就算真的是我把针忘在床上,这根针也不可能在他身上扎出八个针孔。而且我很清楚,家里的针线筐,没有银线。在我的沉默中,宋承山把目光转向了睡在我身边的遇奇。「我也不记得了,我好像是缝了件衣服。已经两点多了,睡觉吧。」我偏了偏身体,挡住他的视线。颤抖着从他手里抢过针来,一把扔到床下。对峙片刻,我们沉默地躺了下去。我没关台灯,宋承山也没让我关。我在钟表的嗒嗒声中闭上眼睛,脑子里转着乱七八糟的想法,不知过了多久,我睡着了。7第二天醒来时,睡眠不足和胡思乱想,让我和宋承山都显得有些呆滞恍惚。我走到窗边拉开窗帘,阳光立刻洒满了室内。昨夜侵袭全身的阴冷像一层薄薄的积雪,被暖热的日光晒化。我正闭着眼微微仰头,让全身都接触到阳光的热度,身后的宋承山突然低声说了一句话。「不见了。」「你说什么?」我回头去看他。宋承山正弯着腰,在地板上一寸一寸搜寻,他提高声音回答我:「那根针不见了。」我和宋承山趴在地上,把屋里搜了个遍。最后确定那根针是真的消失了,就像它半夜出现在床上时一样莫名其妙。宋承山身上那八个细小的针眼,已经愈合得找不到了。如果不是床单上残留的几丝血痕能证明确实有一件怪事发生在现实中,这一切简直就像是我和宋承山做了同一个噩梦。这件事严重影响了家里的气氛,之后的整整一天,我对着宋承山说说笑笑,极力想让生活恢复正常。他却还是精神不济,时不时就会发呆。到了晚上,我在厨房忙碌了两个小时,做出一桌丰盛的晚餐。自从遇奇来到家里,我就不出门工作了,专门在家照顾他,厨艺提高了不少。一家三口坐在餐桌前,宋承山似乎振作起来,一边扒饭一边称赞我的手艺。遇奇坐在我身旁,拿着小勺有一口没一口地吃饭。相处了半个多月,我发现这个孩子乖巧安静,而且聪明独立。他不用大人喂饭,但好像什么食物都不喜欢,一直吃得很少,这让我很操心。我夹起一块鱼肉往遇奇的小碗里放。他却张开手挡住碗,摇着头说:「妈妈,不是这样的。」「遇奇,你是不想吃这个吗?」我试图理解他想要表达的意思。他还是执着地摇头,「不是这样的,是活的。」「活的?」我放下筷子,专心和他沟通。「你是说生的吗?你吃过生的鱼片?」他不耐烦了,扔下勺子,抬起头认真地看着我,「妈妈,我吃活的。」我还想继续猜测他的意思,他却转过头看着宋承山,第一次开口叫他,「爸爸。」宋承山没有回应他,放下碗钻进房间。8我陪着遇奇吃完饭,让他自己在客厅玩玩具,然后小心翼翼地走进了房间。宋承山正背对着我坐在床上发呆。我走过去拍了拍他的肩膀,他整个身体像过电一样,剧烈地抖了一下。他看清是我才放松下来,捂住胸口深呼吸,我连忙给他端来一杯温水。他慢慢地喝了几口水,开口就是一句,「赶紧把这孩子送走!」「不行。」我在宋承山身边坐下,「承山,我不同意。咱们当初已经说好了的。」他重重地把水杯顿在床头柜上,怒道:「赵欣然,我看你是想孩子想疯了!昨晚的事儿还不够邪门儿嘛!你还要把这东西留在咱家?!」我也火了,「什么叫这东西啊!这就是个好好的小孩子。我养他这么久了,他管我叫妈,我还能不了解他吗?」「你没听见他刚才说什么?他说他吃活的!这是人吗?这么多天,你看见他好好吃过一顿饭没有!」「小孩子的话能当真吗?他不是那个意思!」宋承山已经气急败坏了,「那你说什么意思!昨晚上那根针怎么解释!」我努力平静下来。无论如何,我不能失去遇奇,也不想和丈夫闹翻。「那根针是我放在床上的,我缝衣服忘记收起来了。」这个理由当然不能说服宋承山,他的脸憋得通红,但最后还是没再和我吵下去。9我把遇奇的儿童床挪到了次卧。其实次卧本来就是家里的儿童房,十年前就装修好了,现在看来,已经有些过时。刚嫁给宋承山的时候,我一心想要和他创造一个爱的结晶,迫不及待地装修了儿童房。宋承山虽然比我大五岁,倒不像我这样急着要孩子。他说我还不够成熟,做事情总是想一出是一出,不要急着做母亲。谁知结婚五年后,我们仍旧没有孩子。宋承山也着急起来。宋承山的母亲是中医院的主任,她给我做了详细的检查,告诉我没什么问题,放松心情就好。我却在午睡醒来时,意外听见她对宋承山说:「欣然这孩子身体有些问题,很难怀孕。你不要告诉她,别让她心里有压力。我给她开药慢慢治,你就说是我给的补药,让她按时喝就行。」老人对我的这份体贴,我很领情。虽然私下里哭了很多次,却一直没有戳破这个善意的谎言。我不间断地喝着「补药」。直到老人几年前去世,宋承山都没对我说出实情,只说他不喜欢孩子。我既感激又愧疚,索性把事情挑明了,告诉宋承山我一直知道自己身体有问题。让我哭笑不得的是,他不同意我去做试管婴儿。他坦诚地告诉我,他既不舍得我吃苦,又不舍得这笔钱。他说做试管婴儿的钱完全可以拿去做他那高回报的投资,他也确实不喜欢孩子。可我喜欢孩子,随着年龄的增长越来越喜欢。这两年我看到别人家的小孩,都会抱起来亲个没完。就在我为是否去做试管和他争执的时候,遇奇这个孩子神奇地出现在我母亲的坟头。我一定要留下他。10我请了中介为母亲留下的那套房子估价,大概能卖到五十多万。而且我提出,只要遇奇待满三个月,我就卖房子。看在这五十多万的份上,宋承山容忍了遇奇的存在。他只是谨慎地避开遇奇,连余光都不肯落在这个孩子身上。宋承山不再提出送走孩子,家里恢复了暂时的平静。自从那天在饭桌上开口叫了爸爸,遇奇突然间对爸爸产生了兴趣。在此之前,他只喜欢我,只依赖我。宋承山明显不喜欢他,甚至厌恶他。遇奇却毫不在意,开始接近宋承山。吃饭时,他用勺子把碗敲得当当响,仰头看着坐在对面的宋承山,咧开一个大大的笑容。爸爸,当当,爸爸,当当,爸爸,咯咯咯,爸爸……宋承山起身离开餐桌,不吃了。遇奇扭着头,用目光追随宋承山进屋,也不哭闹,继续吃饭。宋承山偶尔坐在沙发上,遇奇拿着机器人站到他面前,一边摆弄着玩具一边叫他。爸爸,咔啦咔啦,爸爸,咯咯,爸爸,咔啦咔啦……宋承山避开他的目光,站起身绕过他离开。遇奇似乎有些不开心,低着头站在原地,咔啦咔啦地把机器人掰来掰去。我知道宋承山对遇奇很有意见,但小孩子想要父亲是正常的行为。而且我觉得宋承山对遇奇的排斥,更多是杯弓蛇影的偏见。他一开始就认为遇奇是个怪胎,所以无论遇到什么情况,他都会下意识误会这个孩子。比如,前天我抱着遇奇吃冰棍。遇奇好奇地伸手握住冰棍,把两只小手弄得冰凉。宋承山从门口进来。我走到他旁边时,怀里的遇奇伸出冰凉的小手,恰好擦过他的脖子。他一瞬间后退了一大步,险些摔倒,脸上写满了惊恐和厌恶。我疑惑了一会儿,明白他是误会了遇奇没有体温,立刻跟他解释原委。可他皱紧眉头看着我,眼睛里写满了「你又在撒谎包庇那个鬼东西」。我决定好好和他谈一谈。11还没等我找到谈话的时机,宋承山就在这个晚上主动跟我聊起了遇奇。
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白敬亭散装rap版自我介绍,白敬亭的rap实力有所提高吗?
记得第一次看白敬亭rap自我介绍,是在快乐大本营,那会白敬亭刚出道没多久,当时白敬亭用rap自我介绍,然后因为太紧张,结果整段垮掉。后来在明星大侦探中小白有重新用rap做介绍,那时已经明显好多了,最近这次,已经押韵和节奏都准多了,是爱好的,已经很不错了,支持支持。
在这次的明星大侦探中,白敬亭的散装rap又营业了,腼腆的白保险一边发着名片一点唱rap自我介绍,笑料十足。
我个人也是白敬亭的小迷妹,好看的皮囊千篇一律,有趣的灵魂万里挑一,而白敬亭是既有有空的皮囊,又有有趣的灵魂。是个机智的小天才。之前他参加的最强大脑,智商测试也是惊呆众人的。而且他是一个很有毅力的人,他不是科班出身,毅然决然的决定走表演的路,在所有人都觉得他做不到的时候,他靠着自己的努力,做到了,在匆匆那年里赢得了大家的肯定,参加跟着贝尔去冒险,作为最小的嘉宾却全然不需要别人的照顾,自己坚强的完成任务。为了演戏增重或者减重都是很科学很认真,他做到了很多别人做不到的事情。这是我最喜欢且最佩服的,我记得何老师说过一件事情。在大侦探的庆功宴上,大家都在吃东西,但是白敬亭为了控制体重,一直没有吃,但是他也没有走开,一直陪着大家聊天,但是他可以克制自己不吃东西。真的很厉害。
每个人都有自己的梦想,但是在通往梦想的路上会有很多困难等着你,而白敬亭却从来没有对这些困难说过不行,我也很希望我可以向他学习,和他一样,披荆斩棘,勇往直前。
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