2012年全国初中化学奥赛 附加题。求祥解！！！！！

（1）从图像上看，刚开始加入NaOH时没有氨气产生，说明必有NH4HSO4，加入25gNaOH之前有2NH4HSO4 + 2NaOH = (NH4)2SO4 + Na2SO4 + 2H2O，这时没有氨气产生。之后就变成(NH4)2SO4和NaOH反应，就有氨气产生了，(NH4)2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2NH3↑ + 2H2O。而产生的氨气又被浓硫酸吸收，2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4，所以浓硫酸增重等于氨气质量。

设有NH4HSO4质量为xg，生成(NH4)2SO4质量为yg：

2NH4HSO4 + 2NaOH = (NH4)2SO4 + Na2SO4 + 2H2O

230 80 132

x 25 y

解得：x=71875，y=4125。

ab段，共消耗NaOH质量为275g - 25g = 25g。

设有zg(NH4)2SO4与25gNaOH反应，生成wgNH3，也即浓硫酸增重wg：

(NH4)2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2NH3↑ + 2H2O

132 80 142 34

z 25 w

解得：z=4125，w=10625。

可知原混合物中含有NH4HSO4为71875克，含有(NH4)2SO4为4125g - 4125g = 37125g。

答：ab段反应方程式为(NH4)2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2NH3↑ + 2H2O。样品A的组成为含有NH4HSO4为71875克，含有(NH4)2SO4为37125克。C点数值为10625。

（2）从表格数据可以看出，既然第IV次实验加入NaOH没有氨气放出，说明肯定还是有NH4HSO4的。而第I次和第II次实验，放出氨气质量相同，说这两次铵盐都是完全反应的。

根据第III次实验数据可知：812gNaOH不足量，反应放出136gNH3，NaOH全部转变为Na2SO4，且溶液中尚存在(NH4)4SO4。根据Na原子守恒，可知反应后溶液中Na2SO4质量为812g × 23/40 ÷ 46/142 = 14413g。

设生成136gNH3需要NaOH质量为zg，同时生成Na2SO4质量为wg：

(NH4)2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2NH3↑ + 2H2O

132 80 142 34

z w 136

解得：z = 32，w = 568。

可知2NH4HSO4 + 2NaOH = (NH4)2SO4 + Na2SO4 + 2H2O生成的Na2SO4质量为14413g - 568g = 8733g。

设NaOH与mgNH4HSO4反应，可以生成8733gNa2SO4：

2NH4HSO4 + 2NaOH = (NH4)2SO4 + Na2SO4 + 2H2O

230 142

m 8733

解得：m = 14145

则原铵盐中(NH4)2SO4质量为3000g - 14145g = 15855g。

原铵盐中含有N元素质量为15855g × 28/132 + 14145g × 14/115 = 5085g，原铵盐中N元素质量分数为5085g ÷ 3000g × 100% = 1695%。

答：略。

设每10克混合物含有m mol 硫酸氢铵n mol硫酸铵，第一次，氢氧化钠过量，铵根全部转化，生成氨气m 2n mol ，第二次，混合物过量，OH-先与H 反应，其余的OH-与铵根反应，生成氨气 a-2m mol，第三次，与第二次原理相同，生成氨气a-3m mol，即a-3m=004mol 由题意因为m 2n=a-2m 所以联立上两式得 n=002,m=(a-004)/3, 所以m:n=(a-004)/006

氨气与硫酸反应生成硫酸氢铵或硫酸铵，但由于氢气与硫酸加入的量不同，得到的产物也不一样。

1、H₂SO₄ + NH₃ = NH₄HSO₄ （氨气与硫酸摩尔比≤1：1时）；

2、H₂SO₄ +2NH₃ = （NH₄）₂SO₄ （氨气与硫酸摩尔比≥2：1时）；

3、2H₂SO₄ +3NH₃ = （NH₄）₂SO₄ +NH₄HSO₄（氨气与硫酸摩尔比1：1与2：1之间时）。

硫酸的物化性质：

纯硫酸一般为无色油状液体，密度184 g/cm³，沸点为337℃，能与水以任意比例互溶，同时放出大量的热，使水沸腾。硫酸的沸点及粘度较高，是因为其分子内部的氢键较强的缘故。

硫酸有脱水性且脱水性很强，脱水时按水的组成比脱去。常温下浓硫酸能使铁、铝等金属钝化。加热时，浓硫酸可以与除铱，钌之外的所有金属反应，生成高价金属硫酸盐，本身被还原成SO2，S，H2S或金属硫化物。

-硫酸

-氨气

（1）检验Fe2+是否除尽的实验操作是：取少量除杂后的滤液，加适量H2O2溶液，振荡，滴加KSCN溶液，若无明显现象，说明Fe2+已除尽，故答案为：取少量除杂后的滤液，加适量H2O2溶液，振荡，滴加KSCN溶液，若无明显现象，说明Fe2+已除尽；（2）KSP[Fe（OH）3]=40×10-38，PH=8，溶液中氢氧根离子浓度为：1×10-6mol/L，c（Fe3+）=40×1038 (1×106)3 mol/L=40×10-20mol/L，故答案为：40×10-20mol/L；（3）由于铝离子在溶液中能够发生水解生成氢氧化铝，所以加入硫酸酸化，抑制了铝离子的水解，故答案为：抑制Al3+水解（4）由于蒸干会析出可溶性杂质的析出，且Al3+水解程度增大，所以母液不能蒸干，故答案为：减少可溶性杂质的析出及Al3+水解；（5）通过过滤，将硫酸铝晶体从溶液中分离，所以C正确；故选C；（6）a．称取0906g铵明矾样品，高温灼烧，得Al2O3残留固体01020g，氧化铝的物质的量为：01020 102 mol=0001mol，含有0002mol铝离子，04530g样品中含有0001mol铝离子，质量为0027g b．称取04530g铵明矾样品，用适量蒸馏水溶解，再加入稍过量的BaCl2溶液，经陈化、过滤、灰化，得BaSO404659g；硫酸钡的物质的量为：04659 233 mol=0002mol，含有硫酸根离子的物质的量为0002mol，质量为0192g， c．称取04530g样品，加入足量的NaOH溶液，加热，产生气体依次通过碱石灰和浓硫酸，浓硫酸增重00170g，浓硫酸增重的质量为氨气质量，氨气的物质的量为：00170 17 mol=0001mol，铵离子的物质的量为0001mol，质量为0018g， 04530g样品中，含有水的质量为：04530-0027-0192-0018=02160g，水的物质的量为：02160 18 mol=0012mol， n（NH4+）：n（Al3+）：n（SO42-））：n（H2O）=0001：0001：0012：0012=1：1：2：12，所以铵明矾的化学式：NH4Al（SO4）212H2O 故答案为：NH4Al（SO4）212H2O．